RuCl_3·3H_2O Mediated Olefin Isomerizations in Ionic Liquids: A Highly Recyclable System for Olefin Isomerizations

Herein lies a convenient and highly efficient method of olefin isomerization in the presence of RuCl3？3H2O in ionic liquid（IL）. More importantly, RuCl3？3H2O is a robust and recyclable catalyst. Nine cycles of RuCl3？3H2O as the catalyst were performed for the isomerization reactions of the selected substrate in IL and MeOH.

离子液体在烯烃羰基化反应中的应用

烯烃羰基化反应是指在过渡金属催化剂存在条件下,将CO或者CO_(2)分子以羰基的形式插入到烯烃与亲核试剂(H_(2)、醇、水)中,合成具有更高附加值的化学品的过程。该过程通常是在均相体系中进行,增加了催化剂分离成本。利用离子液体(IL)蒸气压极低和极性可调的特点,能够简化羰基化反应中催化剂与原料及产物的分离过程,是一种绿色、可循环的催化剂分离和回收方式。综述了IL在烯烃羰基化反应中的研究进展,并对IL在烯烃羰基化反应中存在的问题及未来发展方向进行了探讨。

季铵盐离子液体催化α-烯烃聚合的研究

以三甲胺盐酸盐和AlCl3为原料合成不同摩尔比的离子液体催化剂,测试了不同反应条件对1-癸烯齐聚产物性能的影响,采用GPC(高温凝胶色谱)和FT-IR(傅里叶红外光谱)对齐聚物进行测试。结果表明,在n(三甲胺盐酸盐)∶n(氯化铝)=1∶2.5、聚合温度为90℃、用量为5%、时间为6 h的反应条件下,得到的1-癸烯齐聚物在40℃和100℃的运动黏度分别为59.67 mm^(2)/s和10.62 mm^(2)/s,转化率为89.3%,凝点为-61.4℃,具有很好的低温流动性。当回收催化剂与新制催化剂的质量比为9∶1时,聚合产物的性能浮动较小,表明催化剂可重复使用,经济效益好。

基于气液态等质量响应化学发光法质量控制轻质烯烃中总氮

基于气液态等质量响应以液体分段标准曲线方程定量不同氮形态和基体的气液态试样,分析了不同基体和相态条件下氮的反应行为。实验结果表明,乙腈气体标准试样(基体90%(φ)氮气+10%(φ)丙烯)及乙腈液体标准试样(基体1,3-丁二烯)、NO(基体氦气)及NO(基体乙烯)气体标准试样的回收率分别为95.6%~98.8%,90.4%~93.5%,93.9%~98.3%,96.1%~102.6%,氮的响应几乎不受氮形态及试样基体和相态变化的影响。氮在乙烯、丙烯和丁二烯中的最低检出限(信噪比(S/N)3)分别为0.06,0.04,0.03 mg/kg;最低检测含量(S/N为10)分别为0.2,0.1,0.1 mg/kg。该技术能够满足不同浓度范围试样的测定需求,对提高工业轻质烯烃产品质量具有重要意义。

磷改性Y型分子筛的氢转移性能考察

以正十二烷为模型化合物 ,考察了不同类型分子筛和不同Y型分子筛的氢转移性能及其对裂化产物中液相烯烃产率的影响。结果表明 ,HY分子筛以具有更适合双分子氢转移反应的特点而具有最高的氢转移性能和最好的降烯烃效果。Y型分子筛中较高的稀土质量分数会促进分子筛的氢转移催化性能 ,但引起焦炭产率增加。含稀土分子筛的磷改性可以调变其表面酸性。磷改性后的分子筛不但具有良好的焦炭选择性 ,同时具有更好的氢转移性能 ,在此基础上提出了“选择性氢转移反应”

食用菌种质资源保藏方法研究

通过对三种封口方式保藏管的基质形态和菌丝回接成活率比较 ,证实有孔胶塞是一种较理想的封口方式 ,它能协调保水与通气的矛盾。对琼脂斜面低温保藏、自然基质柱状低温保藏和液体石蜡常温保藏比较表明 ,前两者结合使用 ,是一种简单易行的短。

新型离子液体用于芳烃、烯烃与烷烃分离的初步研究

The separation of aromatic hydrocarbons or olefins from paraffins is very important in chemical industry.The volatile organic solvents used are usually harmful to environment and human health.As green solvents,room temperature ionic liquids are potential substitutes for the separation of hydrocarbon products.Activity coefficients at infinite dilution of hydrocarbon solutes,such as alkanes,hexenes,alkylbenzenes and styrene,in 1-butyl-3-methyl imidazolium hexafluorophosphate ([BMIM][PF 6]),1-allyl-3-methylimidazolium tetrafluoroborate ( [AMIM][BF 4]),1-isobutenyl-3-methylimidazolium tetrafluoroborate ([MPMIM][BF 4]) and [MPMIM][BF 4]+AgBF 4 were determined by gas-liquid chromatography.The measurements were carried out at different temperatures between 298.15 K and 318.15 K.The separation effects of these ionic liquids for olefin/paraffin, alkanes/benzene and hexene isomers were discussed.

离子液体催化1-癸烯齐聚制备聚α-烯烃的研究

研究了离子液体催化体系中1-癸烯齐聚制备聚α-烯烃合成油的反应,考察了离子液体中三氯化铝摩尔分数、反应条件对聚α-烯烃合成油性能的影响。结果表明:在三氯化铝摩尔分数大于0.57、温度低于60℃条件下,离子液体对1-癸烯齐聚反应表现出较好的催化效果,合成油100℃下具有40mm2/s以上的运动黏度;试验发现反应温度是影响合成油黏度的主要因素,降低反应温度可减少链转移反应的发生,提高合成油黏度;试验中还发现,反应过程中存在异构化等副反应,且副反应随离子液体用量增加而加剧;此外,烯烃聚合物不溶于离子液体,易于分离,催化剂活性保持不变,可重复利用。

双核烷基咪唑过氧磷钨酸盐相转移催化剂合成及催化烯烃环氧化性能

合成并表征了一类双核长链烷基咪唑阳离子修饰的过氧磷钨杂多酸盐催化剂[Dnmin]1.5PW4O24,考察了催化剂在过氧化氢为氧源的烯烃环氧化反应中的催化活性.研究表明,这类催化剂在反应过程中表现出相转移催化现象,并具有较高的催化活性和选择性.其中,双核十二烷基咪唑杂多酸盐催化剂[D12min]1.5PW4O24的活性最佳,其环己烯转化率和环氧环己烷选择性分别达到97.7%和96.3%.催化剂在经过简单离心分离后可重复使用,重复使用4次后环己烯转化率和环氧环己烷选择性仍可分别达到72.4%和97.2%.催化剂[D12min]1.5PW4O24在其它几种烯烃的环氧化反应中均表现出相转移催化特性,且具有较高的催化活性.

不同种类石脑油的裂解产物分布及收率对比分析

为了对乙烯裂解原料进行优选及优化利用,开展了加氢裂化石脑油、煤化工石脑油、直馏石脑油、柴油加氢石脑油、焦化加氢石脑油的热裂解试验,分别对其裂解产物中乙烯、丙烯、丁二烯、甲烷、抽余C4、裂解液相产物收率进行了对比分析。结果表明,不同种类石脑油的裂解产物分布和收率存在很大差异。如煤化工石脑油、焦化加氢石脑油裂解多产乙烯,加氢裂化石脑油裂解多产丙烯,直馏石脑油裂解丁二烯收率高达6.11%,焦化加氢石脑油的裂解抽余C4收率低至2.73%,柴油加氢石脑油裂解液相产物占比高。因此,结合裂解产物收率、原料成本及供应以及烯烃市场形势,合理选择石脑油进行裂解并有效利用其裂解液相产物可大幅降低乙烯生产成本、提升石脑油裂解制乙烯的综合竞争力。

离子液体催化合成高黏度指数基础油工艺研究

为制备高黏度指数合成基础油,以1-癸烯为齐聚原料、[Emim]Cl/Al Cl3离子液体为催化剂合成聚a-烯烃基础油,考察[Emim]Cl/Al Cl3摩尔比、催化剂用量、反应温度、反应时间和原料含水量对反应产物性能及收率的影响。结果表明,提高催化剂Al Cl3:[Emim]Cl摩尔比或降低反应温度,合成润滑油的黏度增加;增加催化剂用量可提高产物黏度,但会增加异构化等副反应,降低产物黏度指数;反应原料中含水量变化对聚合度有重要影响,但黏度指数保持稳定。在Al Cl3/[Emim]Cl摩尔比为2∶1,催化剂质量分数为10%,反应温度为60℃,反应时间4 h的条件下,合成油的100℃运动黏度在10.34 mm2/s以上,黏度指数高于143,适合作为柴油机多级润滑油基础油。

离子液体中催化烯烃齐聚/聚合反应的研究进展

介绍了目前用于烯烃催化齐聚反应和聚合反应方面的离子液体,综述了近些年来离子液体用于液-液两相催化烯烃齐聚反应和聚合反应方面的研究进展。离子液体作为烯烃催化聚合的反应介质,有效地解决了催化剂在溶剂中的溶解性问题;同时指出齐聚反应在将来会有一个快速的发展。

α-烯烃磺酸盐、NaCl、NH_4Cl对液体洗涤剂粘度影响的研究

研究了阴离子表面活性剂/非离子表面活性剂复配液体洗涤剂时α 烯烃磺酸盐、NaCl、NH4Cl对其粘度的影响。结果表明:液体洗涤剂中无论是否含有NaCl或NH4Cl,其粘度均随体系中α 烯烃磺酸盐浓度的增加而下降。NaCl或NH4Cl对液体洗涤剂粘度的提高程度与α 烯烃磺酸盐的浓度有关。对以α 烯烃磺酸盐为主体表面活性剂的液体洗涤剂,其粘度的提高与NaCl或NH4Cl的浓度有关。

离子液体催化脱除重整芳烃中微量烯烃

以室温离子液体作为催化剂,考察了间歇反应中离子液体用量和反应时间等因素对脱除芳烃中微量烯烃的影响,并通过连续反应考察了离子液体的寿命。结果表明,在室温,离子液体用量5%,反应10 min的条件下,[bmim]Br-AlCl_3离子液体具有优良的催化性能,芳烃中微量烯烃脱除率达到98%以上。离子液体脱除烯烃催化反应机理是烷基化反应。

采用ILs催化剂降低FCC汽油烯烃含量

讨论了汽油安定性的影响因素和降低汽油中烯烃的含量的途径,提出了用ILs降低FCC汽油中烯烃和碱性氮含量的新途径并进行了汽油脱氮、精制、ILs降烯烃的连续小试试验。结果表明,FCC汽油经脱氮、精制后,几乎不含碱性氮,硫含量也有明显降低,催化剂寿命延长;FCC汽油经负载ILs催化剂装柱降烯烃之后,其烯烃含量降低幅度较大、辛烷值稍有提高;同时,采用加入缓冲剂的方法以提高离子液体的催化性能,延长离子液体的寿命。作为一种对环境友好的新型催化剂,离子液体可以取代许多烷基化催化剂来降低汽油烯烃含量,并在试验中显现出反应条件温和、时间短、操作简单、易分离的优势。

离子液体降低FCC汽油烯烃体积分数的研究

向FCC汽油中分别加入两种与FCC汽油不互溶的Lewis超强酸性离子液体[Bmim]Cl-AlCl3和[R4N]Cl-AlCl3 形成液-液两相催化降烯烃体系。结果表明:在汽油辛烷值基本保持不变的基础上,FCC汽油的烯烃体积分数分别下降14. 7%和13. 1%, 均达到我国新配方汽油规定的烯烃体积分数v<35%的新标准。对离子液体降低FCC汽油的机理及影响因素进行了详细研究。结果表明,正是由于具备Lewis超强酸性的离子液体催化的烯烃与烷烃的烷基化、烯烃与芳烃的烷基化以及烯烃的二聚反应使得FCC汽油中烯烃体积分数显著下降。

废轮胎和天然橡胶在超临界甲苯中的解聚研究

在300℃～360℃、3.7MPa～7.0MPa、反应20min～90min、投料比(甲苯与废轮胎或天然橡胶的质量比)5.0～10.0下,分别研究了废轮胎和天然橡胶在超临界甲苯中的解聚,着重考察了解聚率与反应条件的关系、以及解聚产物分布。在临界点附近,解聚率随温度、压力升高而增加;高于临界压力后,压力对解聚率的影响减弱。解聚产物主要为液相物和固相物,液相产物用色质联谱(GC/MS)分析表明,以芳香烃和烯烃类为主,且分子量大多小于300;固相产物经分析以碳黑为主。废轮胎和天然橡胶的解聚产物大部分是相似的,天然橡胶可以完全解聚,在同样条件下废轮胎解聚率低于天然橡胶。超临界甲苯在反应中对实验样品不仅起到溶胀和溶解作用,同时也参与了解聚反应。研究结果为选择解聚介质和操作参数提供了依据。

室温离子液体对催化裂化汽油的降烯烃性能研究

研究了[BmIm]Cl-AlCl3室温离子液体对催化裂化汽油的降烯烃性能。结果表明,在温度为40℃,反应时间为20 min和剂油比为1∶5的条件下,催化裂化汽油烯烃含量下降14.70%,辛烷值基本不变,离子液体可重复使用。离子液体的超强酸性能对汽油中的低碳烯烃与异构烷烃的烷基化、与芳烃的Fridel-Crafts烷基化以及烯烃自身的二聚反应起到催化作用,从而达到降烯烃的目的。

离子液体催化脱除芳烃中微量烯烃的研究

以室温离子液体为催化剂,对芳烃中的微量烯烃杂质进行深度脱除。考察了离子液体种类、用量、温度等不同因素对烯烃脱除效果的影响。结果表明,[bmim]Br-AlCl3离子液体显示了优良的催化性能,在离子液体的质量分数为5%、室温、反应10min下,溴指数从原料的773.5下降到10以下,芳烃中微量烯烃脱除率达到99%以上,离子液体可重复使用,并对反应机理进行了研究。

连续式离子液体催化芳烃烷基化

以离子液体为催化剂,采用间歇式和连续式烷基化装置,研究了C20～C28长链α烯烃和芳烃烷基化制备长链烷基苯和长链烷基甲苯的工艺.得出连续式离子液体催化烷基化的最佳反应条件:原料水含量为30μg/g、反应温度为80℃、苯与烯烃摩尔比为12:1(甲苯与烯烃摩尔比为6:1)、离子液体与烯烃质量比为0.004;在此条件下,烯烃转化率均大于99.9%,单烷基苯和单烷基甲苯选择性分别大于85%和90%.连续式烷基化的最佳催化剂用量仅为间歇式烷基化催化剂用量的一半.