硫化镍和磷化镍的HDS加氢活性和稳定性

采用共沉淀法制备了高分散80%Ni/Al_(2)O_(3)催化剂,经350℃焙烧,得高分散NiO/Al_(2)O_(3)(NiO粒径~3 nm),将其以CS_(2)硫化(310℃, 4 h)或PPh_(3)磷化(320℃, 36 h),分别获得了高分散的硫化镍(Ni_(3)S_(2)和Ni3S4, 5.8 nm)和Ni_(2)P(7.0nm),在二苯并噻吩(DBT)的加氢脱硫(HDS)反应中, Ni_(2)P的活性远高于NiS_(x)(360℃时DBT的转化率分别为100%和75%).若将NiS_(x)用PPh_(3)磷化,则NiS_(x)全部转化为Ni_(2)P(13.3 nm),其HDS活性远高于原来的NiS_(x)且与直接磷化获得的Ni_(2)P(7.0 nm)相当.反之,若将Ni_(2)P用CS_(2)硫化,则Ni_(2)P物相不变,粒径也没有长大,表明Ni_(2)P物相远比NiS_(x)稳定,且其HDS活性高于直接磷化的Ni_(2)P,表明其Ni_(2)P表面可能生成了HDS活性更高的某种Ni-P-S物种.