液相吸附法脱除液化石油气中有机硫化物

研制了一种用于液相法脱除液化石油气中有机硫化物的脱硫剂 ,并就制备条件对脱硫性能的影响 ,以及吸附工艺条件和再生性能进行了考察。结果表明 :载体经处理的脱硫剂的脱硫性能优于载体未经处理的脱硫剂的脱硫性能 ;活性组分的理想质量分数为 5 % ;制备工艺稳定 ,工艺放大可行 ;吸附脱硫的最佳温度为 2 0～ 60℃ ;压力对脱硫剂的穿透硫容影响不大 ;脱硫剂具有良好的再生性能。

杂原子介孔Ce-MCM-41分子筛的制备及其吸附脱除甲硫醚性能

以十六烷基三甲基溴化铵为模板剂,正硅酸乙酯(TEOS)为硅源,硝酸铈为铈源,采用水热法合成了杂原子介孔分子筛Ce-MCM-41。XRD和FT-IR表征结果表明,当加入的Ce/Si物质的量比小于0.04时合成了规整有序的介孔结构,并将Ce原子引入到MCM-41骨架中。N2吸附-脱附测试获得MCM-41和Ce-MCM-41(Ce/Si物质的量比为0.04)的平均孔径分别为2.82和2.46 nm,孔容分别为0.762 1和0.689 4 m3/g,BET比表面积分别为986.42和756.8 m2/g。NH3-TPD表征结果表明,Ce-MCM-41的酸性要明显强于MCM-41,但两种分子筛的酸性均较弱。利用合成的MCM-41和Ce-MCM-41吸附脱除甲硫醚浓度为58μg(甲硫醚)/g的甲硫醚/氮气混合气中的甲硫醚。甲硫醚分子尺寸的模拟结果为0.464 8 nm,可以很容易地进入分子筛的介孔孔道中。由于Ce-MCM-41分子筛具有较多的酸量,其硫吸附容量7.52 mg(S)/g明显高于MCM-41的4.57 mg(S)/g。MCM-41和Ce-MCM-41都具有较好的再生性能,再生3次后硫吸附容量仍可恢复到初始容量的80%,分别为3.52和5.86 mg(S)/g。

废树脂催化剂制活性炭及其吸附脱除液化气中含硫化合物研究

以废树脂催化剂作为前躯体,经预处理、炭化和KOH活化后制备微球活性炭KAC,在最佳活化条件(碱炭质量比4∶1,活化温度800℃,活化时间1 h)下,所得KAC的比表面积可达2769 m^2/g,总孔体积为1.871 cm^3/g。采用等体积浸渍法制备铜离子负载活性炭吸附剂Cu-KAC,试验结果表明,铜离子改性可显著提高吸附剂对液化气的吸附脱硫性能,当铜离子负载量(w)为10%时,在氮气气氛、400℃下焙烧2 h后得到的吸附剂脱硫性能最佳。二甲基二硫醚-程序升温脱附分析结果表明,与KAC相比,Cu-KAC对二甲基二硫醚具有更强的络合吸附能力。Cu-KAC的再生性能考察结果表明,在氮气气氛、400℃下再生2 h,经4次连续再生后,再生吸附剂对液化气的脱硫率仍能达到60%左右。

丙烯常温液相精脱硫剂的性能及应用

介绍了化工部西北院开发研制的Ｔ－９０７型ＣＯＳ水解催化剂和Ｔｃ－２２型常温脱硫剂用于丙烯常温液相精脱硫的研究及工业应用情况。小试及工业应用考核表明，这两种脱硫催化剂在常温下能有效脱除液相丙烯中的硫化物，当丙烯含硫（Ｈ２Ｓ＋ＣＯＳ）＜１５ｐｐｍ时，１０～４０℃下，经两种催化剂串联处理后的丙烯总硫含量＜０．１ｐｐｍ，其性能均达到国外同类产品水平，且制备工艺简单，强度好，成本低，可广泛应用于液相丙烯的精脱硫。

改性分子筛吸附脱除液态烃中的二甲基二硫醚

采用浸渍法制备改性分子筛,并用XRD、BET技术对其结构进行表征。采用间歇静态吸附法和连续动态吸附法考察吸附剂在模拟液态烃中对二甲基二硫醚的脱除性能。结果表明:4A分子筛复载金属离子后脱硫效果顺序为4A<Cu4A<Co4A<Ag4A<Ag Co4A,复配型Ag Co4A分子筛吸附剂在相同条件下脱硫效果最佳。当Ag+离子交换浓度为0.1 mol/L时制备的复配型Ag Co4A分子筛具有最好的脱硫性能,在间歇静态脱硫实验中剂油比为0.02g/ml、吸附时间为1h即可达到吸附平衡,其饱和吸附硫容为3.76mg S/g,脱硫率高达95.74%;连续动态吸附实验中液态烃空速为0.5h-1时可达到最佳吸附状态,脱硫率高达97.95%,饱和吸附硫容为5.71mg S/g。吸附剂具有良好的稳定性和再生性,再生后的静态吸附脱硫率可达93.95%。

金属有机骨架材料MIL-101吸附脱硫性能的研究

采用水热合成法制备了金属有机骨架材料MIL-101,基于固定床动态吸附实验,研究了室温下MIL-101对模型气体中的甲硫醚、乙硫醇及硫化氢的吸附性能和脱除机理。对硫化后的样品进行XRD和TG-MS分析,并用密度泛函理论进行MIL-101吸附硫化物的计算。研究结果表明,MIL-101对甲硫醚有最佳的吸附容量(m(S)/m(MOFs)=24.2mg/g),其次为乙硫醇(m(S)/m(MOFs)=14.9mg/g),硫化氢最差(m(S)/m(MOFs)=5.8mg/g)。3种硫化物在MOFs上吸附后并未破坏骨架主体结构;吸附后甲硫醚主要以分子形态存在于MOFs骨架中,硫化氢则与骨架发生化学作用。理论计算表明,MIL-101对硫化物的吸附主要发生在不饱和金属中心上,且硫化物的平均吸附能随着被吸附分子数量的增加而减弱。不饱和金属位对硫化物吸附的强弱顺序为甲硫醚,乙硫醇,硫化氢,这与实验得到的3种硫化物的硫容顺序相一致。

负载活性炭吸附脱除液态丙烯中二甲基硫醚技术研究

利用不同金属氯化物对活性炭材料进行表面改性,制备出新型的负载吸附脱硫剂。通过对开发的脱硫剂脱硫性能的评价实验,确定以氯化亚铜为活性组分制备出的脱硫剂脱除效果最好。评价结果表明,该新型负载吸附脱硫剂对中石化济南分公司聚丙烯保安精制装置中产生的二甲基硫醚的脱除效果较好,可脱除液态丙烯中微量的二甲基硫醚,进而可提高丙烯聚合催化剂的活性,降低聚合催化剂的消耗,改善聚丙烯产品的质量,为企业带来良好的经济效益。

碱促进复合脱硫脱砷剂的制备与表征

以混合法制备碱促进复合脱硫脱砷剂,考察碱含量(质量分数,下同)及氧化铜(CuO)含量对净化剂活性的影响。通过氮气吸附脱附(N_2adsorption-desorption)、二氧化碳程序升温脱附(CO_2-TPD)及扫描电镜(SEM)表征净化剂,采用固定床评价净化剂脱除效果并将其与以共沉淀法制备的CuO-ZnO脱硫脱砷剂进行比较。结果表明,样品中碱活性组分能与CuO发挥协同作用,对于羰基硫(COS)及砷的脱除均有促进作用。在CuO含量相同的条件下,碱促进净化剂的COS净化容量比CuO-ZnO脱硫脱砷剂提高近90%,砷净化容量提高30%。