K_(3)Sb_(2)(HPO_(4))_(2)(PO_(4))F_(2):具有一维链状结构的优异紫外磷酸盐双折射材料

双折射材料具有调制偏振光的能力,在偏振器件的制造中发挥重要作用。几种已经商业化的双折射材料,受到它们自身透光区窄、双折射率小、晶体质量差等固有缺陷的限制而无法得到广泛应用。因此,设计与合成具有良好性能的双折射材料仍然是当前光学材料研究的重要课题。本文报道了一例由离子热法合成的双折射材料K_(3)Sb_(2)(HPO_(4))_(2)(PO_(4))F_(2)。它具有独特的一维链状结构,表现出短的紫外截止边(272 nm)、大的双折射率(0.11@546 nm)、适中的倍频效应(0.1×KDP)及良好的热稳定性,是一例具有潜在应用价值的近紫外光学材料。

孤对电子的物理效应和化学效应

本文通过对孤对电子效应的研究来阐明孤对电子在分子结构和化学反应上的重要性。

浅谈影响分子几何构型的因素

本文主要介绍了在应用VSEPR法确定分子几何构型时 ,还必须考虑到孤对效应、重键的存在、元素电负性以及相邻价电子对的数目等因素对分子的几何构型的影响。

孤对键弱化效应研究

在H2O2、N2H4、F2分子中,O—O、N—N、F—F键的键长分别是0.148、0.148、0.144nm,虽比C2H6分子中的C—C键（0.154nm）短,但其σ键键能分别是146、160、155kJ/mol,却比C—C键能（365 kJ/mol）小约2.5倍,通常称这类原子的单键键能的反常现象为“孤对键弱化效应”。传统观点认为,半径很小的N、O、F等在化合时必须相当接近才能键合,孤对电子的排斥作用阻止了其相互接近,削弱了键能,降低了键的稳定性。显然,将这种削弱效应考虑为原子间效应是不合理的。本文用键参数图解法对“孤对键弱化效应”提出了合理的解释。

影响共价键键角大小的因素

键角是描述分子立体结构的重要参数,键角也是描述共价键的重要参数[1]。分子的许多性质都与键角有关;键角的大小严重影响分子的许多性质,例如分子的极性,从而影响其溶解性,熔沸点等[2]。影响共价键键角大小的因素是多方面的。针对高中阶段共价键键角大小比较过程中常用的方法,本文结合VSEPR理论从价层电子对数、孤电子对、重键效应、电负性,成键环境五个方面讨论影响键角大小的因素。掌握这些方法,有利于对键角的大小作出正确判断并熟悉VSEPR理论的应用。

多基团协同作用构建具有强倍频效应的硼酸盐非线性光学材料——Pb_2B_5O_9I

本研究将具有孤对电子效应的Pb2+阳离子和弱电负性的I-阴离子同时引入五硼酸框架结构,构建出一种相匹配、强倍频效应的非线性光学晶体材料Pb2B5O9I。该材料在近紫外至中红外波段具有良好的透光性,其粉末倍频效应达到商用非线性光学基准材料KDP的13.5倍,是目前报道的硼酸盐体系中的最强值。基于密度泛函理论对其电子结构及截止能相关倍频系数的计算分析表明,该材料强倍频效应源自Pb2+的孤对电子、I-阴离子及多种硼氧基团的协同作用。此研究将为不断提高硼酸盐材料的倍频效应及拓宽其透光波段开辟新的材料设计思路。

Stereoelectronic Control of Cleavage of Dioxolane Five-membered Ring on Carbohydrates

A mechanism about the origin of the selectivities for the cleavage of dioxolane five-membered rings on pyranoside rings was suggested. Quantum chemical studies were performed to testify the rationality of the mechanism. It is thus suggested that the selectivities should be dependent on the differences of the free energy at the transition states when the five-membered ring cleaves. Natural bond orbital（NBO） analysis was further made to assess the influence of stereoelectronic effects on the selectivities.