Benzene alkylation with long chain olefins catalyzed by ionic liquids:a review

The introduction of ionic liquids to alkylation process gives a choice for“green production”in the petrochemical and detergent industry.A lot of papers and patents have been published using chloroaluminate ionic liquid as a novel catalyst for alkylation with high reactivity and easy separation from reactants.These included the acidity,characterization,determination and catalysis technologies in batch and continuous operation mode for different scales.According to published data and several results of pilot alkylation,including the authors’experience,the prospect of chloroaluminate ionic liquids for commercials was also discussed.It has been pointed out that there still are many difficulties and challenges to be overcome for commercial application of the ionic liquid catalyst.

二氧化碳加氢制长链线性α-烯烃铁基催化剂研究进展

长链线性α-烯烃(linearα-olefins,LAOs)是重要的化工原料,目前,主要通过石油化工路线获得。随着全球温升影响加剧,CO_(2)控制与资源化利用技术研究受到持续关注。费托合成(Fischer-Tropsch synthesis,FTS)反应产生一定比例的LAOs,提供了制取LAOs可供选择的技术路线。本综述围绕CO_(2)加氢制LAOs过程,结合其反应途径,分析了Fe基催化剂的研究进展,包括助催化剂和载体的作用,阐述了Fe基催化剂上链增长机理和影响LAOs选择性的关键因素,总结了该反应面临的挑战、可能的解决思路,对高效Fe基催化剂研究进行了展望。

长链烯烃氢甲酰化反应催化剂研究进展

介绍了不同含膦配体改性的金属铑催化剂在长链烯烃氢甲酰化反应中的应用,综述了单齿膦配体、双齿膦配体和多齿膦配体的合成方法及其在长链烯烃氢甲酰化反应中的应用研究进展。分析了不同分子结构膦配体的电子效应和空间效应及其对烯烃氢甲酰化反应的影响,介绍了烯烃氢甲酰化反应金属催化剂的制备方法,并对未来长链烯烃氢甲酰化反应的发展方向进行了展望。

长链α-烯烃氢甲酰化研究进展

高碳醇是一种重要的化工原料,可以通过α-烯烃制备.氢甲酰化反应是其中最关键的反应.与短链α-烯烃相比,长链α-烯烃反应活性更低.短链α-烯烃的氢甲酰化反应采用均相催化的方式实现,但长链α-烯烃的氢甲酰化产物受催化剂稳定性的限制不易通过蒸馏法分离.在选用合适配体和助剂的条件下,液液非均相催化可以较好地解决该问题.固液非均相催化也可以较好地实现产物与催化剂的分离,但在长周期运行情况下催化剂的持续流失依然需要进一步考察.

本体聚合法制备超高分子量油溶性减阻剂的研究

以TiCl4/AlEt2Cl为引发体系,在常压条件下采用本体聚合法引发长链α-烯烃聚合,制备高减阻性能的油溶性减阻剂(DRA)。考察了各项因素对聚合反应的影响,最终确定最优化工艺条件,提出一项合成油溶性减阻剂的新工艺。聚合物环道减阻测试的结果表明,聚合物在环道中添加的质量浓度为0.01 kg/m3时,减阻率高达40.1%。通过1H-NMR,XRD等方法对聚合物进行表征,证明用该方法可以制得高柔顺性的超高分子量(Mw=4.1×106,Mn=4.5×105,PDI=9.14)的原油用聚合物。

HY分子筛催化合成长链烷基萘

比较了环境友好催化剂HY和Hβ分子筛催化萘与长链烯烃(C11、C12混合烯烃)烷基化反应的催化性能,研究结果表明,HY分子筛具有较高的催化活性和烷基化选择性。考察了反应温度、压力、萘与C11/C12烯烃摩尔比、进料空速、催化剂粒度等反应条件对烯烃转化率的影响,在适宜的反应条件(萘与C11/C12混合烯烃摩尔比4/1、反应温度130℃、催化剂粒度20～40目、进料空速10ml/(h·g)、压力1 0MPa)下,长链烯烃的转化率可达85%,单烷基萘的选择性为100%。该催化剂易于再生,可循环使用。

原油高效减阻剂的制备及其性能

采用本体聚合方法,以TiCl4/Al(Et)2Cl为催化体系,C10～C14长链α-烯烃为单体,合成了原油管输高效减阻剂,对该减阻剂的制备、后处理等工业化方法进行了探讨。对聚合物进行了FTIR、1HNMR、XRD、TG表征,对浆料进行了减阻性能测试。结果表明,该聚合物为无定型半透明弹性体,相对分子质量410×104,最初分解温度300℃。将聚合物冷冻粉碎后,可配制出质量分数为47%、凝点低于-50℃、流动性较好、难挥发的高碳醇基减阻剂浆料。当减阻剂在柴油中的质量浓度为0.01kg/m3时,减阻率可达40.1%。

长链烷基改性硅油的合成及应用

长链烷基的引入赋予了有机硅产品更好的脱模性、润滑性、消泡性等特殊性能,获得了广泛的应用。系统地介绍了长链烷基硅油及二次加工品的合成及用途,并对其应用前景进行了展望。

不同聚合方法合成聚α-烯烃减阻剂的比较

以容积1L的常压反应釜为第一反应器，TiCl3／MgCl2＋AI（i-Bu）3为催化刺，DDS为调整剂，采用两段反应方法，考察了C12体积分数〉0．94的商品C10～C14长链α-烯烃的本体和溶液聚合（溶剂正庚烷与单体体积比3：2）及聚合产物20℃时在柴油中的紊流减阻率。与本体聚合体系相比，溶液聚合体系在起始反应温度为-2℃和-4℃时，搅拌电流（黏度）增加和温度升高均较快，而在5℃和10℃时则较慢，溶液聚合反应受起始温度影响较小，操作弹性较大。与本体聚合产物相比，溶液聚合产物的减阻率在起始反应温度≤2℃时较低，而在≥0℃时较高，在工作管线长17m的模拟环道评价装置上，使减阻率降至接近零的剪切次数较多（8次对4次），耐剪切性较好。减阻率分别为62％和52％的中试溶液法和本体法聚α-烯烃的GPC曲线显示，前者平均相对分子质量较高，分布较窄：Mn分别为3．48×10^6和2．10×10^6，Mw分别为8．00×10^6和5．07×10^6，Mw／Mn分别为2．29和2．41。图9参11。

聚α-烯烃合成油的催化剂研究进展

概述了不同类型催化剂在长链α-烯烃聚合反应中的应用,指出了各类催化剂的优缺点,对聚α-烯烃合成油催化剂未来的研究工作作了展望。

高碳α-烯烃的生产工艺进展

介绍了几种生产线性α-烯烃的工艺,如蜡裂解、烷烃脱氢和乙烯齐聚等,重点分析了各工艺的原料、产物类型及其工艺技术特点,提出了未来国内高碳α-烯烃可能的发展方向。

长链正构烷烃催化脱氢制取直链单烯烃的研究进展

较为详细的综述了长链正构烷烃催化脱氢制取长链单烯烃的基本原理（包括热力学和动力学）和该反应中催化剂的研究进展，据此提出了改进此反应的两种工艺方法。

长链α-烯烃在有机硅产品中的应用

长链烷基的引入赋予了有机硅产品更好的脱模、润滑、消泡等特殊性能,获得了广泛应用。该文系统地介绍了长链烷基硅烷偶联剂、长链烷基硅油及二次加工品的合成及用途,并对其应用前景进行了展望。引文11 篇。

有机物载体Ti/Al(Bu)_3/二苯基二甲氧基硅烷催化长链α-烯烃的聚合研究

探讨了 3∶ 1和 1∶ 1苯乙烯—丙烯酰胺共聚物为载体的 Ti系催化剂的合成以及在长链α-烯烃聚合方面的应用 .并通过 IR、XRD和粘度法手段对有机载体、负载四氯化钛后的结构及长链 α-烯烃 ( C1 2 )聚合物等进行表征 .

苯与长链烯烃烷基化反应催化剂的研究进展

催化剂是决定烷基化反应技术水平的关键因素之一 ,本文从催化剂的催化活性 ,产品中直链烷基苯的选择性 ,催化剂的使用寿命等方面评价了现有的各种催化剂 ,并介绍了包括杂多酸、分子筛、离子溶液等各种新型改性催化剂的研制开发。提出今后应进一步深入研究包括杂多酸在内的符合环保要求和工业化需求的新型改性催化剂。

聚α-烯烃蜡的合成

研究了以1-十六烯和1-十八烯为原料,采用实验室制备的Ziegler-Natta负载型催化剂及市售三乙基铝(TEAl)助催化剂,通过本体聚合的方法,在常压下制备低规整度的聚α-烯烃蜡。考察了主催化剂浓度、铝钛摩尔比、聚合温度、聚合时间以及加入外给电子体二苯基二甲氧基硅烷(DDS)对共聚物的粘均相对分子质量和收率的影响。实验结果表明,在主催化剂浓度为1.5g/L、铝钛摩尔比30、反应温度50℃、反应时间90min的条件下,制备的聚α-烯烃蜡粘均相对分子质量为4012,滴熔点为58.2℃,闪点为240℃,运动粘度为4600mm2/s,吸油值为32.5g/100g。

苯和长链烯烃烷基化反应动力学模拟

在固定床反应器中,采用3种不同粒度的固体酸催化剂,在300℃、8.0 MPa的超临界条件下进行了长链烯烃与苯的烷基化反应实验;建立了包括烷基化反应速率常数、烷基苯脱附速率常数和催化剂失活速率常数3个参数的烷基化反应动力学模型,采用实验数据对模型参数进行估值。对模型的F检验结果表明,建立的烷基化反应动力学模型可靠;不同重时空速和反应时间下的烷基化反应烯烃转化率实验值与计算值基本吻合,表明所建立的烷基化反应动力学模型计算精度高,可较好地模拟固体酸催化的多相烷基化反应过程。

Y/BAPO-5双结构分子筛的制备及催化合成长链烷基苯

采用水热合成法制备Y／BAPO-5双结构分子筛催化剂，并通过X射线衍射（XRD）进行表征。采用固定床反应器考察了Y／BAPO-5催化剂催化苯和长链烯烃合成长链烷基苯的反应活性，根据实验确定了最佳工艺条件：Y沸石的最佳负载质量分数30％，催化剂粒度（60～80）目，用量10mL，空速1h^-1，n（苯）：n（长链烯烃）=8：1，反应温度200℃，压力1.0MPa。在此条件下，长链烯烃转化率可高达99．56％。

乙烯-醋酸乙烯酯-α-烯烃三元共聚物

以乙烯、醋酸乙烯酯和α-烯烃为原料,以偶氮二异丁腈为引发剂,通过高压本体聚合制备三元聚合物。考察了聚合条件对共聚物数均分子量和醋酸乙酯(VA)质量分数的影响。结果表明:在引发剂用量为1.1 g,反应压力为6 MPa,反应温度95℃,醋酸乙烯酯和α-烯烃的质量比为2∶1的条件下能得到数均分子量为8600和VA质量分数为0.35的产物。实验证明该产物性能优良,可作为蜡的添加剂。

长链α-烯烃合成工艺进展

长链α-烯烃在精细化工领域具有广泛的应用,长链α-烯烃合成工艺改进与研发意义重大。概述了目前国内外生产长链α-烯烃的主要方法,包括蜡裂解工艺、烷烃脱氢工艺和乙烯齐聚工艺等,介绍了长链α-烯烃合成工艺未来可能的发展方向。