Unipol气相反应器中线性低密度聚乙烯粉料与块料的结构对比

对Unipol气相聚合工艺生产的2种牌号线性低密度聚乙烯(LLDPE)2720和7042的粉料及其块料的微观结构进行了表征,并对结块机理进行了分析。结果表明:2种牌号LLDPE的粉料与块料相比,熔点和结晶度都有不同程度的下降;结晶温度、相对分子质量以及熔体流动速率基本一致;2种牌号LLDPE粉料均具有较强的颗粒感观,而块料是细小颗粒熔融黏成块的结果,块料内部有气泡结构。块料形成主要是由扩散段的颗粒静电吸附和丁烯插入降低聚乙烯熔融温度的双重作用导致的。

低缠结超高相对分子质量聚乙烯的制备及表征

为解决传统Ziegler-Natta催化剂(简称Z-N催化剂)制备的超高相对分子质量聚乙烯(UHMWPE)缠结程度较高、加工困难等问题,以MgCl_(2)、TiCl_(4)、异辛醇、正硅酸四乙酯(或邻苯二甲酸二己酯)为主要原料,采用化学反应法制备了氯化镁负载型Z-N催化剂cat1(或cat2)。分别以cat1、cat2为主催化剂、三乙基铝为助催化剂,采用淤浆聚合工艺制备了低缠结UHMWPE,测定了cat1、cat2的粒径分布和金属元素质量分数,考察了聚合温度、时间对催化剂催化活性和UHMWPE的黏均相对分子质量(M_(v))的影响,并使用流变分析法和DSC热力学退火法对UHMWPE的缠结程度进行了表征。结果表明,制备的cat1、cat2与设计相符,在聚合反应温度分别为65和70℃、反应5 h时,cat1、cat2催化活性分别达到27700、37700 g PE/g cat,制备的UHMWPE的Mv分别为6.01×10^(6)、5.03×10^(6),起始储能模量分别为0.21、0.13 MPa,缠结程度低于商品化UHMWPE。

低分子量聚异丁烯的开发及应用

从聚合工艺路线、催化剂体系等方面总结了国内外低分子量聚异丁烯的合成开发情况,在不同的聚合反应温度、压力等条件下对不同聚合反应催化剂(主要是AlCl_3和BF_3)进行了比较;介绍了不同低分子量聚异丁烯的用途;并对国内聚合研究的方向和要解决的问题提出了建议。

沉淀聚合法制备低分子量聚丙烯酰胺

以乙醇和丙酮为混合溶剂合成了低分子量聚丙烯酰胺 .研究结果表明 :丙烯酰胺在乙醇和丙酮中的沉淀聚合反应时间短 ,转化率达 97%.通过调节乙醇和丙酮的质量比和单体浓度可以获得 (2 .0～ 2 4)×1 0 4的低分子量的聚丙烯酰胺 .

ε-己内酯合成中热聚合

采用新方法合成ε-己内酯,通过两步减压蒸馏收集己内酯,只能得到很少量的单体,大量反应产物以粘稠状蒸馏残余物形式存在。利用GC、TG、DTA、NMR等表征手段对反应产物进行分析研究,得出己内酯在蒸馏过程中发生了热聚合,残余物为己内酯的低聚物,分子量在650左右。

乳液聚合法合成高相对分子质量聚乙烯醇

用氧化还原引发体系和复合乳化剂进行了乙酸乙烯酯 ( VA c)的低温乳液聚合 ,讨论了聚合温度对聚合速率、聚合度的影响以及转化率与聚合度的关系。对聚乙酸乙烯酯的甲醇溶液的粘度和溶液浓度、聚乙烯醇 ( PV A)

甲酸钠链转移法合成超低分子量聚丙烯酰胺的研究

采用含少量溶剂的水溶液聚合法合成了超低分子量聚丙烯酰胺.以乙醇为移热溶剂,甲酸钠为链转移剂,过硫酸铵为引发剂,探讨了溶剂、链转移剂、引发剂浓度对聚合物分子量的影响.在单体质量分数为40%,链转移剂浓度为0.12～1.47 mol/L,溶剂浓度为0.87～4.35 mol/L,引发剂浓度为(3.5～17.5)×10-3 mol/L的实验条件下,所获得的聚丙烯酰胺分子量范围为(1.1～8.0)×104.

介观模拟方法研究高分子表面活性剂在水介质中的聚集行为

高分子表面活性剂已广泛应用于许多领域,其构型复杂、分子量大等特点使其聚集行为不同于小分子表面活性剂.从微观上认识其聚集行为可为应用提供指导,因而此方面的研究倍受关注.计算机模拟技术的发展使我们能成功地在微观或介观水平上获得高分子表面活性剂聚集行为的信息.本文综述了耗散粒子动力学(DPD)和介观动力学(MesoDyn)在高分子表面活性剂聚集行为研究中的应用.着重介绍了这两种介观模拟方法研究单一高分子表面活性剂溶液的相行为及其与低分子表面活性剂之间的相互作用,揭示了实验中难以观测的微观相分离及聚集体结构形态的变化规律.这些信息可以为实验研究提供指导和补充.

超低分子量聚丙烯酰胺的水溶液聚合

采用水溶液聚合法合成了超低分子量聚丙烯酰胺。探讨了反应温度、单体浓度、链转移剂、引发剂等因素对聚合物分子量的影响。确定了在单体浓度为30.0%,反应温度为80～90℃,链转移剂浓度为(2.0～6.0)×10-2mol/L,引发剂浓度为(3.5～18.0)×10-3mol/L的实验条件下,获得了分子量为(2.6～10.0)×104的聚丙烯酰胺产品。

低分子量聚丙烯酰胺的水溶液聚合

采用含少量溶剂的水溶液聚合法合成分子量为（20。40）x104的低分子量聚丙烯酰胺（PAM）．以丙酮为移热剂和链转移剂，过硫酸铵为引发剂，探讨了溶剂、引发剂、反应温度及反应时间对聚合物分子量的影响．在单体质量分数为15％，引发剂浓度为（2．34—8．04）x10-3mol／L，移热溶剂为（0．37—1．23）~10-3mol／L，反应温度为84—92℃，滴加时间1．5h，保温时间1．5h的条件下，获得分子量在（20-40）×104的聚丙烯酰胺．

低相对分子质量反式聚丁二烯的合成及表征

采用负载钛催化体系溶液淤浆聚合法,以氢气为相对分子质量调节剂,合成了低相对分子质量的反式-1,4-聚丁二烯(LMTPB),通过IR,DSC表征了其结构及结晶状态。结果表明,随着氢气压力升高,LMTPB的相对分子质量降低;当氢气分压超过3MPa时,聚合物的特性黏数降至0.5dL/g,相对分子质量在2000以下。随氢气压力提高,反式-1,4-结构摩尔分数下降,但仍保持在86%以上,结晶度和熔点降低,溶解性提高。LMTPB是由相对分子质量大小和微观结构不同,结晶类型、结晶度和熔点不同的级分组成的混合物。

可降解塑料PCL的活性聚合研究

采用低相对分子质量的聚己内酯作引发剂,在钛酸丁酯催化下引发ε-已内酯单体开环聚合,以提高聚合产物的相对分子质量．研究结果表明,ε-已内酯聚合具有“活性”聚合的特点,低分子PCL可继续引发单体聚合;在一定反应条件下,聚合产物的相对分子质量随反应时间、聚合温度、低分子PCL用量和钛酸丁酯用量的增加而升高．

双水相中低相对分子质量聚丙烯酸钠的合成

实验以聚乙二醇/聚乙烯醇的混合物为分散剂,以过硫酸钾-尿素为引发体系,以甲酸钠为相对分子质量调控剂,在双水相中进行丙烯酸的聚合反应,制备相对分子质量为3 000～4 000的聚丙烯酸钠。考察了分散体系、引发体系、添加剂等因素对聚合反应的影响。结果表明:以聚乙二醇-聚乙烯醇为分散剂,m(PEG):m(PVA)=1.8:1,质量分数为5.0%～5.5%;以过硫酸钾-尿素为引发剂,n(K_2S_2O_8):n(CO(NH_2)_2)=1:1.5;n(K_2S_2O_8):n(AANa)=0.07:1;甲酸钠为丙烯酸钠聚合反应控制剂,质量分数为1%。于50～55℃,进行双水相中丙烯酸钠的聚合反应,单体转化率达99.6%,黏均相对分子质量可控制在3 000～3 600。双水相中制备的聚丙烯酸钠用于陶瓷铁粉的分散实验,表明分散性能较好。

Ziegler-Natta催化剂制备低相对分子质量聚乙烯的研究

采用化学法对MgCl_(2)载体进行改性,负载TiCl_(4)活性组分,制备了Ziegler-Natta催化剂,并用于乙烯聚合制备低相对分子质量聚乙烯。结果表明:乙烯聚合时,同时使用内外给电子体时的聚合活性最高。选用该高效负载催化剂为主催化剂,三乙基铝为助催化剂,温度为100℃,压力为1.9 MPa,所制聚乙烯的黏均分子量为(1~2)×10^(4),催化剂活性可达972 g/(g·h)。

聚丙烯酸钠的合成及在染色水洗中的应用

以丙烯酸为单体、过硫酸铵为引发剂、亚硫酸氢钠为还原剂（链转移剂）,采用动态水溶液法合成低分子量聚丙烯酸钠,并应用于棉织物染色后的水洗处理中。实验表明：通过改变引发剂用量、反应温度、反应时间,可合成分子量在5 000~25 000之间的聚丙烯酸钠;合成工艺条件为过硫酸铵4.0%、丙烯酸30%、亚硫酸氢钠4%、反应温度75℃、反应时间6h,合成的聚丙烯酸钠的分子量为9 527,此种聚丙烯酸钠使织物洗涤效果最佳。

合成低分子量聚丙烯酸钠的新方法

采用水溶液静态聚合法,用平板式反应器合成低分子量聚丙烯酸钠,通过选择合适的分子量调节剂、引发剂用量和聚合温度,可以有效防止爆聚现象发生,且反应周期短,生产成本低。研究了分子量调节剂用量、引发剂用量、单体浓度和反应时间等因素对聚合物粘均分子量的影响,结果表明:当mn-C12SH/mM=0.04,mI/mM=0.04,wM=0.30,温度60°C,反应3 h时,可合成分子量5 000左右的低分子量聚丙烯酸钠,分子量分布较窄,且单体转化率在99%以上。

丙烯酸系冷却水缓蚀剂的合成及性能测试

采用水溶液聚合法,以L9(34)的正交试验方案,研究单体质量、引发剂用量、反应温度和反应时间对合成低分子量丙烯酸聚合物的影响,用端基滴定法计算出样品分子相对质量.结果表明,在单体质量分数为30%、引发剂与单体质量比为5%、反应温度为80℃、反应时间为4.5 h时,可合成分子相对质量为1 020.41的丙烯酸聚合物.用该样品配制出的缓蚀剂在50 g/L NaCl溶液中对A3碳钢有一定的缓蚀效果.

低相对分子质量聚烯烃的制取工艺

研究了采用不同催化剂进行低相对分子质量聚烯烃合成时 ,温度、压力、相对分子质量调节剂用量及溶剂种类对聚合反应的影响。结果表明 ,氢气作为相对分子质量调节剂制取低相对分子质量聚烯烃时非常有效 ,温度可以影响催化剂活性 ,而溶剂种类则影响产品的相对分子质量分布。

氯化聚异戊二烯的研制及与氯化天然橡胶的比较

研究了一种以异戊二烯为原料，先低度聚合为低分子量的液体聚异戊二烯，然后直接氯化生产氯化聚异戊二烯橡胶的新技术，并与氯化天然橡胶作了技术经济比较。

低分子量聚丙烯酰胺的RAFT聚合

利用RAFT聚合法合成了一系列窄分布的低分子量聚丙烯酰胺,研究了溶剂、RAFT试剂类型及用量对单体转化率、聚合物分子量和分子量分布的影响.可以看出聚合反应具有活性可控的特征,丙酮为更合适的溶剂,RAFT 1为更合适的RAFT试剂,且RAFT 1能实现不同分子量PAM的活性控制.