不同分子质量聚醚环氧硅油的制备及其亲水硅油的性能

分别使用8K、10K、13K、20K端氢硅油,与烯丙基环氧聚醚500进行硅氢加成反应,制备不同分子质量的聚醚环氧硅油,再将聚醚环氧硅油与聚醚胺进行胺化反应,生成三元共聚亲水硅油。从手感、亲水性、稳定性等多个维度系统研究应用性能,对比不同分子质量聚醚环氧硅油在同等工艺条件下,制得的亲水硅油之间有何差异。结果表明:聚醚环氧硅油分子质量越小,手感越松软,亲水性越快,耐洗性越好;小分子聚醚环氧硅油更适合作为合成亲水硅油的原料。

环氧大豆油-癸二酸低分子量聚酯对PVC增塑性能的研究

将环氧大豆油(ESO)与癸二酸(SA)进行开环固化反应,通过控制反应时间得到3种不同分子量的环氧大豆油-癸二酸低分子聚酯(ESO-SA_(5)、ESO-SA_(9)和ESO-SA_(13)),并对其化学结构进行了表征;再以ESO-SA_(n)为增塑剂,研究其分子量和添加量对聚氯乙烯(PVC)增塑效果、热性能及力学性能的影响;此外,对比了不同成型方式(溶剂流延膜和熔融压制膜)对PVC增塑膜性能的影响;最后,分析了热稳定剂的加入对熔融压制膜性能的影响。研究表明,不同成型方式制备的PVC增塑膜中,均为添加30份ES0-SA_(9)的增塑膜具有最好的性能,包括增塑效果、力学性能(断裂伸长率269.6%,拉伸强度28.7 MPa)及热性能(初始热分解温度284.3℃)等;熔融压制使PVC与增塑剂分子之间能到达更好的混合效果,可实现分子水平的混合;由于钙锌稳定剂与基体的相容性较差且同时破坏了ESO-SA_(n)在PVC中形成的增塑网络结构,热稳定剂的加入反而导致增塑膜的力学性能及热性能等出现一定程度的降低。

低分子量EVA的合成及对柴油的降凝作用

采用低压溶液自由基聚合方法得到了数均分子量在１０００—４０００ 之间的低分子量乙烯醋酸乙烯酯共聚物（ ＥＶＡ），用红外、核磁、凝胶渗透色谱对共聚物结构进行了表征，探讨了引发剂浓度、反应温度、反应压力、聚合溶剂等对共聚物分子量、分子量分布以及共聚物组成的影响，研究了低分子量ＥＶＡ对柴油的降凝作用。

不溶污秽物浸润性试验分析

绝缘子污闪过程与不溶污秽物的浸润性直接相关,研究不溶污秽物的浸润性具有重要意义。为此对几种典型不溶污秽物对水和硅油的浸润性开展了试验研究,得到了各物质的浸润速率,并分别就亲水性表面污秽物对闪络电压的影响和憎水性表面憎水迁移性与浸润性关系进行了分析。研究发现:浸润性是不溶污秽物的物化特性与浸润液特性竞争的结果,亲水性表面污闪电压与不溶污秽物浸润性关系还没有明确的对应关系,憎水性表面憎水性的迁移速率快慢趋势与污秽物浸润速率完全一致,浸润性与憎水性表面污闪电压具有明确对应关系。试验结果从侧面证明了轻重量分子(LMW)迁移理论的正确性。

硝酸对硅橡胶的老化作用机理研究

在硅橡胶复合绝缘子的运行过程中,硝酸的产生、渗透和老化会降低硅橡胶的性能,并影响到电网设备的安全运行。该文结合多种表征技术系统研究硝酸对硅橡胶的老化作用机理。气相色谱-质谱(GC-MS)结果表明,硅橡胶中聚二甲基硅氧烷(PDMS)在硝酸的作用下裂解,导致硅橡胶中D_(4)~D_(7)为主的环状硅氧烷小分子增多。硝酸溶液浸泡600h的硅橡胶内D_(4)是未老化时的30倍,有机组分相对含量下降了9.19%。傅里叶红外光谱(FTIR)和X射线光电子能谱(XPS)的结果表明,硝酸老化后硅橡胶表面Si−C键断裂并被氧化,生成无机硅氧结构Si−O_(3)和Si−O_(4),导致表面C元素含量降低;同时甲基中的C−H键断裂并引入极性羟基。由试验结果可知,硝酸主要从以下两方面引起硅橡胶老化:一是H^(+)作用于PDMS中的Si−O键,使硅橡胶中的PDMS网络结构解聚;二是强氧化性的NO_(3)^(−)作用于表面PDMS中的基团,导致硅橡胶表面由非极性转为极性。这些是引起硅橡胶阻隔性能及憎水性下降的主要原因。

几种低分子量有机酸淋溶对土壤铝、硅及盐基离子淋失的影响

采用50cm原状土柱进行模拟淋溶实验，比较研究了模拟酸雨和几种低分子量有机酸对红壤AJ、Si及盐基离子淋失的影响。结果表明，模拟酸雨淋洗后土壤中有极少量的Al和一定量的si及盐基离子淋出。与去离子水对照相比，pH3．5和pH4．5模拟酸雨处理Si的淋出总量分别增加了6．52％和3．26％；K^＋、Na^＋、Ca^2＋和Mg^2＋等盐基离子淋出量增加了2．41％～96．80％。100／zmol／L的柠檬酸、苹果酸和草酸处理Al、si的淋出量与模拟酸雨处理相差不大，而10mmol／L的柠檬酸、苹果酸和草酸处理则比模拟酸雨处理有显著的增加。有机酸淋洗后淋出液中各盐基离子含量均要高于模拟酸雨处理，盐基离子淋出总量是模拟酸雨处理的1．58～9．27倍。实验结果说明低分子量有机酸在酸化土壤方面比酸雨有更大的威胁。由于盐基离子的大量淋失，模拟酸雨和有机酸淋洗后淋出液pH均要高于原淋洗液pH。

硅橡胶憎水迁移机理的研究

硅橡胶绝缘材料良好的憎水性和憎水迁移性 ,使其在电力系统外绝缘中得到了广泛的应用。但目前对硅橡胶憎水迁移机理还有较大争议。采用GC MS方法证明了小分子硅氧烷迁移理论 。

原油的有水热解产生低分子量有机酸的研究

用原油及其族组分加入矿物和不同离子浓度的水进行了有水热解，对热解后的水溶液做了低分子量有机酸分析。实验表明，储集层中的原油在热作用下能产生有机酸，但不同条件下，生成的量有所不同。高浓度的卤水对产酸有利，加入不同矿物，砂岩对热解有微弱催化作用，而氧化性矿物能提高产酸量。就原油中不同族组分而言。

低分子甲壳胺及其衍生物抑制不饱和脂肪酸的氧化作用

通过测定乳化鱼油中不饱和脂肪酸含量和化学发光强度，研究了在５０℃乳化鱼油中，低分子甲壳胺（ＬＭＣＨＳ）和低分子羧甲基甲壳胺硫酸酯（ＣＣＳ）对不饱和脂肪酸氧化的保护作用。测定结果，第６ｄ ＣＣＳ对Ｃ２２：５、Ｃ２２：６氧化抑制率达９６．０３％ 、９２．５０％ ，在第２０ｄ ＬＭＣＨＳ对不饱和脂肪酸Ｃ１６：１、Ｃ１８：１氧化抑制率为６１．０６％ 、６０．０９％ ，对Ｃ１８：３、Ｃ２０：５和Ｃ２２：６氧化抑制率分别为５０．３６％ 、４７．５７％ 、４３．７０％ 。研究表明：ＬＭＣＨＳ和ＣＣＳ对不饱脂肪酸都具有很好的保护作用，效果优于维生素Ｅ。

PE-LD/纳米SiO_2表面接枝高相对分子质量季铵盐抗菌性能的研究

探讨了纳米SiO_2与高相对分子质量季铵盐表面接枝复合抗菌剂在PE-LD中的应用。结果表明,当抗菌剂添加量为基础树脂的3％(质量含量,下同)时,材料对大肠杆菌和金黄色葡萄球菌的抗菌率为99．99％,具有强抗菌效果。抗菌样品放置1a后,抗菌率仍为99．99％；将放置1a后的样品再经过加速老化15d后,抗菌率为97％左右,抗菌长效性好。

影响豌豆Rubisco组装的因子及其作用机制

将新鲜制备的不含Rubisco的豌豆叶片低分子量 (LMW )蛋白组分在离体条件下于室温保温 4 8h后 ,经ND PAGE分析发现 ,ATP和Mg2 + 是组装的必需条件。随着Mg2 + 浓度的增加 ,组装成的Rubisco量逐渐增加 ,直至其浓度到 2 .5mmol/L后达到平衡。K+ 对组装有抑制作用 ,抑制程度随着K+ 浓度增加逐渐增强 ,当K+ 浓度为 5mmol/L时组装被抑制 5 6 % ,当K+ 浓度达到 4 0mmol/L时 ,组装被抑制高达 90 %以上 ;但同样浓度的Na+ 则没有抑制作用。另外 ,以羟自由基对豌豆LMW蛋白组分中的大亚基进行降解处理 ,对大亚基专一性降解肽谱与对全酶中的相同 ,也能产生 37kD的降解肽段。而且 ,预先经ATP和Mg2 + 处理的样品 ,LMW组分中 37kD的大亚基降解条带会消失 ,而在 2 0～ 30kD位置附近产生新的降解条带 ;而K+ 预处理同样能够产生 2 0～ 30kD大亚基的降解条带 ,但其 37kD的大亚基降解条带没有消失。这说明K+

眼用硅油重均相对分子质量及其寡聚硅氧烷含量分析

采用凝胶渗透色谱与多角度激光光散射联用仪测定眼用硅油的重均相对分子质量,用气相色谱–质谱联用仪对其低聚物(寡聚硅氧烷类物质)进行定性定量分析。以八甲基环四硅氧烷(D4)、十甲基环五硅氧烷(D5)作为寡聚硅氧烷代表进行检测研究。硅油的重均相对分子质量(Mw)为31KD,相对分子质量分布系数Mw/Mn为2.9。D4,D5的质量浓度分别在1~50μg/mL,2~60μg/mL范围内与其色谱峰面积呈良好的线性,线性相关系数(r^2)分别为0.999,0.998,检出限分别为0.10,0.23μg/mL,D4,D5的加标回收率分别为90.7%~96.7%,87.3%~94.1%。重均相对分子质量及D4,D5测定结果的相对标准偏差均小于5%(n=6)。该方法干扰少,准确度高,可用于眼用硅油质量控制。

高硫高酸原油废水有机组分研究

介绍了GC/MS联用仪对高硫高酸原油废水可二氯甲烷萃取的有机组分进行分离、定性的检测方法,并对高硫高酸原油废水进行了常规项目分析。结果表明:高硫高酸原油混合废水的COD高达804 mg/L,其中有机组分占93.6%(以COD计),有机物种类达57种,其中主要是酚类化合物。

低相对分子质量反式-1,4-聚异戊二烯蜡在NR/SBR并用胶中的应用

该文将低相对分子质量反式-1,4-聚异戊二烯蜡(LMTPIW)代替芳烃油用于天然橡胶(NR)和丁苯橡胶(SBR)并用胶中,研究其对并用胶性能的影响。结果表明,用LMTPIW代替芳烃油用于NR/SBR并用胶中,操作方便,可改善混炼胶的加工性能,混炼胶的焦烧时间、正硫化时间有降低的趋势,硫化速率有增大的趋势,硫化交联程度随之下降。随着LMTPIW用量的增加,硫化胶的拉伸强度、邵A硬度有降低的趋势,300%定伸应力减少;拉断伸长率、压缩生热温升、压缩永久变形增大;撕裂强度和常温下回弹先增大后减少,硫化胶的屈挠疲劳性能明显提高,老化性能略有下降。加入LMTPIW后炭黑在混炼胶中的分散均匀程度得到改善。

低相对分子质量反式-1,4-聚异戊二烯蜡在NR/TPI并用胶中的应用

将低相对分子质量反式-1，4-聚异戊二烯蜡（LMTPIW）代替芳烃油用于天然橡胶（NR）和反式-1，4-聚异戊二烯（TPI）并用胶中．研究其对并用胶性能的影响。结果表明，用LMTPIW代替芳烃油用于NR／TPI并用胶中，操作方便，可改善混炼胶的加工性能，混炼胶的焦烧时间延长；提高了硫化胶的拉断伸长率、撕裂强度、屈挠性能；改善了炭黑的分散性；热空气老化性能略有下降。LMTPIW用量在10～15份时，与加入5份芳烃油后的增塑效果相当．屈挠性能可提高2～4倍，胶料的综合性能最佳。

小分子量羟基硅油的液质联用分析研究

采用高效液相色谱—四极杆飞行时间质谱技术对小分子量羟基硅油进行了组分分析.以C8柱作为色谱分离柱,采用甲醇-水流动相体系进行梯度淋洗,实现了羟基硅油中各个组分的完全分离,共检测出17个组分,并结合高分辨质谱所提供的精确分子量信息,确定了各组分的分子式.同时,对久置的羟基硅油甲醇溶液进行液质分析,共检测出40个组分,其中2个系列组分为羟基硅油与甲醇反应生成的产物.

低不饱和度聚醚多元醇伯羟基含量的提高

首先采用自制的双金属氰化物络合催化剂 ,制备了低不饱和度、高相对分子质量聚氧化丙烯多元醇 ,然后与用传统碱催化制备的未经后处理的聚醚多元醇按一定比例混合 ,用环氧乙烷封端 ,经精制 ,得到高活性聚醚多元醇。所得聚醚二醇及聚醚三醇的不饱和度小于 0 .0 10mmol/g ,伯羟基摩尔分数大于 6 5 %

运行复合绝缘子中的小分子硅氧烷研究

复合绝缘子具有优异憎水性和憎水迁移性,有效遏制了电网污闪事故的发生,被广泛用于高压输电线路。复合绝缘子中小分子硅氧烷对其憎水性能具有重要影响,为此利用气相色谱–质谱联用技术（GC-MS）对新出厂和运行复合绝缘子伞裙中小分子种类和含量进行研究。GC-MS测试结果表明：伞裙中的小分子主要为低聚环硅氧烷Dn（n为聚合度）,新出厂和运行复合绝缘子均存在D3—D21小分子。相比于新出厂复合绝缘子,运行复合绝缘子小分子总含量明显偏少;从小分子种类来说,运行复合绝缘子D10及以下小分子含量显著减少,表明D10及以下小分子在憎水迁移性中起主要作用。测试结果发现运行复合绝缘子伞裙中小分子硅氧烷浓度受其位置影响,高压端和中间段伞裙小分子硅氧烷浓度明显小于低压端伞裙。

葵花籽油中吡嗪类风味化合物形成机理的研究进展

吡嗪类化合物是葵花籽油Maillard反应形成风味的重要物质,Maillard反应的前体物质(游离氨基酸和肽)与葵花籽油中主体特征性风味化合物形成密切相关。游离氨基酸在一般食品体系中含量较少,肽的种类及肽的结构在吡嗪类化合物的形成方面发挥着重要的作用。本文对形成葵花籽油风味的化合物进行分析,重点综述了葵花籽油特征风味化合物吡嗪类风味物质的形成机理,突出肽尤其是小分子量多肽的作用。从二肽的结构角度展望,结合稳定同位素示踪法和碳模块标记技术深入探究吡嗪类化合物的形成机理,为食用油生产过程中风味化合物的控制奠定技术和理论基础。

基于等离子体处理的硅橡胶憎水恢复物理模型及评价方法研究

憎水恢复性是硅橡胶复合绝缘子的特有性能,为保持电网输变电设备外绝缘水平和安全稳定运行提供了重要保障。目前,针对复合绝缘子运行放电工况下表面憎水性减弱及恢复特性,缺少快速有效的定量评估方法。该文利用等离子体处理方法模拟复合绝缘子硅橡胶在运行放电工况下憎水性减弱及恢复现象,基于小分子扩散理论和菲克第二定律建立等离子体老化后的硅橡胶表面憎水恢复的动态物理模型,并通过数学推导得出硅橡胶小分子扩散系数D的计算公式。实验发现,仅经过3min的等离子体处理,硅橡胶表面就转变为完全亲水,且小分子在硅橡胶无机硅氧层中的扩散系数D数量级为10-16 cm^(2)/s。对比等离子体法与涂污法发现,两者对同系列试样的检测结果趋势一致,具有等效性。气相色谱与质谱联用法试验结果表明,硅橡胶中无机填料氢氧化铝(aluminum hydroxide,ATH)的含量越高,硅橡胶中有机小分子总浓度就越低,当硅橡胶中ATH含量增加时,其憎水恢复性则减弱。等离子体处理法测试得到的小分子扩散系数D可用于定量评价运行复合绝缘子硅橡胶的憎水恢复性。