毕赤酵母中内切β-1,4葡聚糖酶的表达及共培养制备低分子质量黄原胶

低分子质量黄原胶具有抑菌、益生及抗氧化等多种生物活性,因此通过水解制备低分子质量黄原胶具有广阔应用前景。该研究将来源于绵羊瘤胃元基因组的内切β-1,4-葡聚糖酶首次在毕赤酵母中表达,其在pH 7.0和75℃下发挥最佳作用,并有较高的pH和温度稳定性。此后,建立了毕赤酵母和野油菜黄单胞菌的共培养体系并对发酵条件进行优化,其中野油菜黄单胞菌生成的黄原胶可以被毕赤酵母分泌的内切β-1,4-葡聚糖酶直接降解产生低分子质量黄原胶。摇瓶水平下,共培养体系中总糖最高为11.4 g/L,水解产物中重均分子质量为2500 Da的低分子质量黄原胶达到93.79%。该研究为功能性低分子质量黄原胶的工业化生产提供了一个潜在的策略。

自制反式-1,4-聚异戊二烯与国外同类产品结构和性能的比较

对自制反式-1,4-聚异戊二烯(TPI)的反式结构含量、结晶度、相对分子质量与国外同类产品进行了比较,并对国外TPI生胶的灰分进行了元素分析,推测并计算了国外产品的催化体系。结果表明,与国外TPI相比,自制产品的反式结构含量较高,结晶度略高,门尼黏度较低,相对分子质量分布略窄,力学性能更好;二者使用的催化体系相似。

低相对分子质量反式-1,4-聚异戊二烯蜡在橡胶配方中的应用

研究了低相对分子质量反式 1,4 聚异戊二烯蜡 (LMTPIW )在橡胶配方中的应用。用LMTPIW替代芳烃油用于SBR或SBR/TPI配方中 ,可改善混炼胶的加工性能 ;硫化胶的拉伸强度略有下降 ,回弹性、屈挠性能、热老化性能及抗湿滑性能都有所提高。当LMTPIW用量为 2 0份时 ,胶料的综合性能最佳。

低相对分子质量反-1,4-聚异戊二烯蜡的分级与表征

以负载型TiCl4/MgCl2 -Al(i-Bu) 3 为催化剂 ,1 48MPa氢气为相对分子质量调节剂 ,采用本体淤浆聚合法 ,制备了重均相对分子质量及其分布分别为 42 70 0和 5 0 ,特性黏数为 0 697dL/g的低相对分子质量反 -1 ,4-聚异戊二烯蜡 (LMTPIW) ,并对其级分进行了表征。结果表明 ,随着数均相对分子质量的降低 ,LMTPIW的熔体流动性增加 ,结晶度下降 ,熔点降低 ,反 -1 ,4-结构摩尔分数下降 ,但基本在90 %以上 ,3 ,4-结构摩尔分数为 1 0 %～ 1 5 %。当数均相对分子质量超过 860时 ,LMTPIW由黏性转变为脆性 ;大于 1 80 0时 ,又转变为韧性物质。所得LMTPIW为相对分子质量分布宽、结构性能差异较大的分子混合物。

低相对分子质量反式-1,4-聚异戊二烯蜡在NR/SBR并用胶中的应用

该文将低相对分子质量反式-1,4-聚异戊二烯蜡(LMTPIW)代替芳烃油用于天然橡胶(NR)和丁苯橡胶(SBR)并用胶中,研究其对并用胶性能的影响。结果表明,用LMTPIW代替芳烃油用于NR/SBR并用胶中,操作方便,可改善混炼胶的加工性能,混炼胶的焦烧时间、正硫化时间有降低的趋势,硫化速率有增大的趋势,硫化交联程度随之下降。随着LMTPIW用量的增加,硫化胶的拉伸强度、邵A硬度有降低的趋势,300%定伸应力减少;拉断伸长率、压缩生热温升、压缩永久变形增大;撕裂强度和常温下回弹先增大后减少,硫化胶的屈挠疲劳性能明显提高,老化性能略有下降。加入LMTPIW后炭黑在混炼胶中的分散均匀程度得到改善。

低相对分子质量反式-1,4-聚异戊二烯蜡在NR/TPI并用胶中的应用

将低相对分子质量反式-1，4-聚异戊二烯蜡（LMTPIW）代替芳烃油用于天然橡胶（NR）和反式-1，4-聚异戊二烯（TPI）并用胶中．研究其对并用胶性能的影响。结果表明，用LMTPIW代替芳烃油用于NR／TPI并用胶中，操作方便，可改善混炼胶的加工性能，混炼胶的焦烧时间延长；提高了硫化胶的拉断伸长率、撕裂强度、屈挠性能；改善了炭黑的分散性；热空气老化性能略有下降。LMTPIW用量在10～15份时，与加入5份芳烃油后的增塑效果相当．屈挠性能可提高2～4倍，胶料的综合性能最佳。

反式-1,4-聚异戊二烯的老化行为及分子模拟研究进展

概述了反式-1,4-聚异戊二烯(TPI)老化行为的研究进展,介绍了TPI的老化类型及部分老化机理,探讨了分子模拟技术在研究TPI老化过程中微观结构的优势,综述了分子模拟方法在老化机理研究方面的应用,并提出了发展建议。

TPI/LDPE复合材料的制备及形状记忆性能的研究

以反式-1,4-聚异戊二烯(TPI)为基体,添加低密度聚乙烯(LDPE),采用机械共混法制备了具有高效形状记忆性能的复合材料。通过力学性能测试、动态力学分析(DMA)、X射线衍射分析(XRD)、差示扫描量热(DSC)及扫描电子显微镜(SEM)研究了共混比对TPI/LDPE形状记忆复合材料的力学性能、形状记忆性能、结晶性能、热稳定性及微观形貌的影响。结果表明:随着LDPE用量的增加,复合材料的焦烧时间、正硫化时间都逐渐增加;拉伸强度和断裂伸长率均呈现下降趋势;TPI的结晶度逐渐降低,LDPE的结晶度逐渐升高;TPI∶LDPE为6∶4时复合材料在具有良好三重形状记忆性能的同时也具有较高的力学性能,同时具有较高的形状固定率和形状回复率,并提出了解释其三重形状记忆的机理示意图。

反式聚异戊二烯的加工性能和流变行为

研究了反式－ 1， 4－聚异戊二烯（ TPI）的加工性能和毛细管流变行为。结果表明， TPI有较好的开炼、密炼和挤出性能，易塑化、包辊，挤出物表面光滑，用于橡胶工业时无需改变现有工艺和设备。 TPI的流变行为基本符合幂律流体的流变规律，测定的粘流活化能为 20～ 27 kJ/mol。

超声波辅助3种溶剂分析测定杜仲胶含量

杜仲生产的反式-1,4-聚异戊二烯橡胶(杜仲胶)是由异戊二烯单元聚合形成的不同分子大小的混合物,主要沉积于细胞的空隙之间,提取困难。为正确分析测定杜仲材料中杜仲胶的含量,以杜仲果翅为材料,采用氯仿、石油醚和甲苯3种有机溶剂,配合超声波处理组成6种不同的提取方法,以杜仲胶的提取得率以及分子量分布为衡量标准,对杜仲胶的分析测定方法进行比较。结果表明,采用氯仿作为有机溶剂,杜仲胶提取得率明显高于其他方法,可达到7.47%;氯仿配合超声波处理,会更进一步促进小分子或大分子杜仲胶聚合物的溶出和提取,所得杜仲胶的分子量分布范围更宽,分子量分布指数可达9.99。

低相对分子质量反式聚丁二烯接枝马来酸酐的研究

研究了在二甲苯溶剂中,以过氧化二苯甲酰(BPO)为引发剂,低相对分子质量反式 1,4 聚丁二烯(LMTPB)接枝马来酸酐的反应。考察了引发剂用量、反应时间、马来酸酐用量、抗凝胶剂用量、溶剂用量对接枝反应的影响。结果表明:聚合物的接枝率随引发剂用量的增大、反应时间的延长、马来酸酐用量的增大和溶剂用量的减小而增大。聚合产物的凝胶含量随引发剂用量的增加、反应时间的延长、溶剂用量的减小逐渐增大,而随马来酸酐用量的增大变化不大。加入适量的抗凝胶剂,不仅可减少凝胶含量,还可提高接枝率。IR分析表明,马来酸酐确已接枝在LMTPB上。而DSC测试结果表明,接枝聚合物的结晶度和熔点均下降。

低相对分子质量反式聚丁二烯的合成及表征

采用负载钛催化体系溶液淤浆聚合法,以氢气为相对分子质量调节剂,合成了低相对分子质量的反式-1,4-聚丁二烯(LMTPB),通过IR,DSC表征了其结构及结晶状态。结果表明,随着氢气压力升高,LMTPB的相对分子质量降低;当氢气分压超过3MPa时,聚合物的特性黏数降至0.5dL/g,相对分子质量在2000以下。随氢气压力提高,反式-1,4-结构摩尔分数下降,但仍保持在86%以上,结晶度和熔点降低,溶解性提高。LMTPB是由相对分子质量大小和微观结构不同,结晶类型、结晶度和熔点不同的级分组成的混合物。

反式聚异戊二烯结晶性能与分子模拟的研究进展

概述了反式-1,4-聚异戊二烯(TPI)结晶行为的研究进展,如晶型的确定、晶型的形成条件、结晶的热力学和动力学过程、晶型之间的相互转化。其中重点介绍了TPI晶型的确定、α-晶型、β-晶型的反式-CTS-反式-CTS与反式-S^-TS分子链构象研究进展。对近年来分子模拟技术在结晶方面的相关研究,如TPI晶型的构建、多相体系的结晶状态、凝聚态下晶体的相关性质、复杂体系下的结晶过程、动态环境下分子结晶的动态行为模拟研究进行了介绍,包括晶型的构建,如α-晶型、β-晶型的空间原子坐标与各向同性、各向异性之间的内在关系。

阿霉素聚合物胶束的制备及其体外特性评价

优化阿霉素（DOX）全反式维甲酸（ATRA）修饰低分子量肝素纳米粒的载药工艺，并系统评价载药胶束的体外特性。用全反式维甲酸修饰低分子量肝素（LMWH）合成LMWH-ATRA聚合物（LHR），采用透析法制备DOX载药胶束（DOX/LHR），并测定其粒径、Zeta电位、载药量和包封率；考察DOX/LHR胶束在不同pH条件下的体外释放特性，以及MCF-7细胞对其摄取情况；采用流式细胞凋亡法评价DOX/LHR胶束诱导MCF-7细胞凋亡的作用。结果表明，LHR聚合物胶束能高效包载DOX，载药量最高可达18.7%，包封率为78.8%，粒径为112.1-153.0 nm，荷负电；体外释放动力学研究显示，在pH 4.5，DOX/LHR胶束具有更快的释药速度；体外细胞实验表明，DOX/LHR胶束易被MCF-7细胞摄取，从而诱导MCF-7细胞凋亡。因此，LHR聚合物是DOX的优良载体，制备的DOX/LHR胶束具有良好的理化性质及体外抗肿瘤特性，其成功制备将有助于提高DOX的抗肿瘤作用。

低分子量聚异戊二烯液体橡胶的结构表征及燃烧特性

以正丁基锂为引发剂,四氢呋喃(THF)为调节剂,通过核磁共振技术(NMR)研究了不同溶液体系对低分子量聚异戊二烯(LIR)结构的影响及LIR液体橡胶的燃烧行为。结果表明,在40℃,反应时间为4 h,异戊二烯单体浓度为30%的实验条件下,THF能够有效地调控LIR的结构,且能够稳定合成高cis-1,4-结构含量的低分子量液体异戊二烯橡胶。以微型量热仪(MCC)等研究了不同构型LIR的燃烧特性,LIR的3,4-结构能够提高LIR的燃烧性能,结果显示,3,4-结构含量每增加5%,热释放速率(HRR)值升高36 W/g。

反式聚异戊二烯的溶液性质——Ⅱ.用光散射法研究含有微凝胶的溶液性质

分别用 Gruber、Lange法和大角外推法处理了反式聚异戊二烯溶液的光散射数据,并将所得结果与渗透压、粘度和GPC法的分析结果进行了分析、比较。结果表明,用Gruber法得到的各试样溶胶的重均分子量和微凝胶的含量比较合理。

稀土催化异戊二烯间断聚合数学模型

提出了以Ln(naph)_3-Al(i-Bu)_3-Al(i-Bu)_2H-Al_2Et_3Cl_3为催化体系的异戊二烯间断聚合数学模型。对该体系的基本考虑是:快引发、无终止、Al(i-Bu)_2H为链转移剂。活性聚合链浓度[P_r]可通过数值积分法计算。根据已报道的动力学参数,聚合过程可用计算机模拟。体系活性中心浓度[P_0]及链转移剂浓度[A]可用近似法求解,表观链转移速度常数表示为k_f=a+b×exp[-ct]。计算表明,任何t时的聚合物分子量分布与GPC法测定结果基本一致。