Hydrocracking diversity in n-dodecane isomerization on Pt/ZSM-22 and Pt/ZSM-23 catalysts and their catalytic performance for hydrodewaxing of lube base oil

Nobel metallic Pt/ZSM-22 and Pt/ZSM-23 catalysts were prepared for hydroisomerization of normal dodecane and hydrodewaxing of heavy waxy lube base oil.The hydroisomerization performance of n-dodecane indicated that the Pt/ZSM-23 catalyst preferred to crack the C-C bond near the middle of n-dodecane chain,while the Pt/ZSM-22 catalyst was favorable for breaking the carbon chain near the end of n-dodecane.As a result,more than 2%of light products(gas plus naphtha)and3%more of heavy lube base oil with low-pour point and high viscosity index were produced on Pt/ZSM-22 than those on Pt/ZSM-23 while using the heavy waxy vacuum distillate oil as feedstock.

润滑油基础油生产阶段碳足迹核算与评价

润滑油基础油需求稳定增长,“双碳”背景下,碳足迹评估成为促进产业绿色转型的新途径。基于英国标准协会制定的核算标准PAS 2050基本原理,对核算关键参数进行适应性优化,建立符合国内润滑油基础油生产实际的碳足迹核算方法。以某企业润滑油基础油产品为评价对象,核算其生产阶段碳足迹,并对生产工艺、单元装置、排放源等的影响进行评价,针对性地提出减排措施和建议。结果表明,老三套、加氢、异构脱蜡3种工艺下的碳足迹(以二氧化碳当量计)分别为437.9,372.4,494.4 kg/t,加氢裂化装置和润滑油加氢装置是减排的关键装置,蒸汽、电力、燃料气及循环水系统是重点排放源。从加快新能源替代、提高装置能效、加强碳排放因子监测、公用工程系统优化等方面提出减排建议,助力企业高质量可持续发展。

甘油三酯催化转化为柴油、喷气燃料和润滑油基础油

将生物质转化为可持续燃料和化学品对于解决环境问题、减少碳排放、增强能源安全以及促进经济和社会发展至关重要.在众多生物质原料中,来自不同来源的甘油三酯,如植物油、动物脂肪和微藻油,因其低氧含量和脂肪酸单元中的高度石蜡骨架,与石油衍生烃的结构相似,而特别适合生产可持续的烃燃料和化学品.这意味着通过相对简单的催化转化过程,就能有效地将甘油三酯转化为烃类产物.本文概述了甘油三酯通过加氢过程转化为无氧燃料(如柴油和喷气燃料)以及润滑油基础油等高附加值产品的过程.此外,还根据反应机理讨论了所需催化剂的重要结构性质,以及甘油三酯的不同脂肪酸组成对催化转化过程的影响.

HVIⅡ^(+)10润滑油基础油在涡轮机油中的应用研究

基于中国石化茂名分公司的润滑油基础油资源,针对近年来生产涡轮机油出现的锈蚀和过滤性不合格问题,从基础油和添加剂两方面开展涡轮机油产品配方的应用考察工作,分析了HVIⅡ^(+)10(茂名)和不同功能剂、防锈剂的配伍问题。结果表明:在功能剂A同样剂量的情况下,应用基础油HVIⅡ^(+)10(茂名)调制的涡轮机油产品防锈性能和过滤性能均较差,选用AC 716防锈剂补强可以解决问题;应用功能剂B和功能剂C,可以改善L-TSA(A级)涡轮机油的过滤性和防锈性能。

Pt/ZSM-22催化剂酸性原位调控及加氢异构性能

采用水热法合成ZSM-22分子筛并制备催化剂载体,通过负载贵金属Pt,制备出高分散Pt/H-ZSM-22加氢异构催化剂。以n-C_(12)为原料,考察催化剂的加氢异构性能,在正构烷烃加氢异构反应过程中,通过在原料油中引入一定量含氮物种二正丁胺,使其在催化剂酸性位上发生化学吸附,对催化剂酸性进行原位调控,考察催化剂性能变化。结果表明,随着反应温度提高,酸性调控后的Pt/N-ZSM-22液体收率下降缓慢,且转化率达到85%以上时,Pt/N-ZSM-22的异构选择性比Pt/H-ZSM-22高出约3个百分点。酸性调控后的Pt/N-ZSM-22可通过提高反应温度进行含氮物种脱附,恢复催化剂酸位点的可接近性。采用酸性调控后的催化剂用于以加氢裂化尾油为原料的加氢异构反应,基础油收率均较调控前催化剂有明显提高。

润滑油基础油规格的修订建议

基础油是构成润滑油的主体,其质量优劣对润滑油的性能起至关重要的作用。随着设备技术进步以及世界范围内对环保要求的日益苛刻,迫切需要制定出更高质量水平的基础油规格标准,以提高基础油市场竞争力。本文建议标准制定借鉴国际通用API分类,同时考虑我国基础油生产实际、性能要求及生产企业和用户的实际需求。新标准对基础油的分类和主要性能指标都作出了具体要求,有利于基础油质量和市场竞争力的提升。

高品质Ⅲ类基础油工业化生产与性能

中海油气(泰州)石化有限公司(简称泰州石化)以中国南海原油的减压馏分油为原料,利用现有润滑油基础油生产装置,采用全加氢工艺,通过调整原料油性质、优化工艺参数,生产出两种黏度级别的高品质APIⅢ类润滑油基础油TZ-HVI 6和TZ-HVI 4。产品性质分析结果表明:所产APIⅢ类润滑油基础油的黏度指数高、饱和烃含量高、硫含量低、倾点低、低温动力黏度优,相关性质参数与同类进口主流产品相近,部分性能指标甚至优于SK公司生产的YUBASE系列Ⅲ类润滑油基础油。进而,以泰州石化所产APIⅢ类润滑油基础油TZ-HVI 6和TZ-HVI 4为原料生产出SP 5W-30规格的汽油机油,其抗泡性、硫含量、磷含量、高温高剪切黏度、蒸发损失、硫酸盐灰分等关键理化性能满足ACEA C3标准。

低浊点润滑油异构脱蜡催化剂的开发及工业运行

针对企业采用重质高含蜡原料生产低浊点润滑油基础油的技术需求,采用一维短轴纳米分子筛和分子筛酸性调控技术开发了低浊点润滑油异构脱蜡催化剂。该催化剂具有良好的异构选择性、降凝活性和稳定性。工业应用结果表明,以石蜡基减四线糠醛精制油为原料,可以生产黏度指数大于130、浊点小于-5℃的10cStⅢ类基础油,10cSt基础油收率大于65%,为低浊点重质基础油的生产提供了借鉴。

加氢处理的润滑油基础油光安定性影响因素的研究

将加氢处理润滑油基础油和糠醛精制润滑油基础油分离为氮化物、重芳烃、中芳烃、轻芳烃和饱和烃 ,测试了各组分对它们的光安定性的影响 ,发现重芳烃是使加氢处理润滑油基础油光安定性劣于糠醛精制润滑油基础油的主要原因。采用色谱 -质谱联用等方法 ,分析、对比了两种油的重芳烃部分的组成 ,发现前者重芳烃中含有大量的四环和四环以上的芳烃以及它们的部分饱和产物 ,而后者重芳烃中不含三环以上的芳烃 ,证实了多环芳烃和它们的部分饱和产物是造成加氢处理润滑油基础油光安定性差的原因。

润滑油基础油中含氮化合物对其氧化安定性的影响

将用四氯化钛和二氯化铜两步络合法得到的含氮化合物，即碱性含氮化合物和非碱性含氮化合物的浓缩物，分别以不同的浓度回掺入１５０ＳＮ、５００ＳＮ、１５０ＺＮ和６００ＺＮ四种润滑油基础油中，考察其对基础油氧化安定性的影响。结果表明：含氮化合物的存在对润滑油基础油的氧化安定性是不利的，其中碱性含氮化合物的影响更为显著，非碱性含氮化合物影响较弱；含硫化合物的存在则对润滑油基础油的氧化起抑制作用。还将碱氮、非碱氮和硫的含量与润滑油基础油的氧化诱导期进行关联，提出了一个经验关联式。

废润滑油再生技术的研究进展

介绍了废润滑油的组成、再生原理及近期再生工艺和研究进展,并对废润滑油各种再生工艺进行了分析和比较。再炼制成基础油是废润滑油再利用的主要方法,溶剂萃取、蒸馏、加氢精制、膜分离工艺是废润滑油再炼制成基础油的主要工艺,加氢精制工艺是最具发展前景的废润滑油再生工艺。开发便宜、环境友好的萃取剂,加强蒸馏工艺的研究,提高分离膜的分离能力和抗污染的能力,解决废润滑油加工成柴油或燃料油的环境污染问题是将来废润滑油再利用的发展方向。

异构脱蜡润滑油基础油组成对其性质的影响

以加氢裂化尾油和加氢处理重质减压馏分油为原料,采用异构脱蜡工艺制备润滑油基础油。分析基础油的性质,并采用质谱和13 C核磁共振分析异构脱蜡基础油的烃组成和烃结构,考察异构脱蜡润滑油基础油的烃组成和烃结构对其性质的影响。结果表明,对于异构脱蜡润滑油基础油,在多环环烷烃质量分数、链烷碳质量分数和平均碳数相近的条件下,黏度指数随着异构烷碳与正构烷碳质量分数之比的增大而减小,倾点随着异构烷碳与正构烷碳质量分数之比的增大而降低;在多环环烷烃质量分数、异构烷碳与正构烷碳质量分数之比相近的条件下,黏度指数和倾点随着分子的平均碳数减少而降低。

新型润滑油生物降解性及其分析方法改进探讨

运用生物方法研究新型蓖麻油基润滑油的可降解性。通过反复实验,建立了该润滑油生物降解的基本分析方法,并与常规分析方法进行了比较。结果表明,此分析方法准确可靠,科学逻辑性更严密,且重复性好。利用筛选的最佳细菌5-11-4混合菌株,在最适降解条件下,采用该分析方法,微生物对该润滑油的降解率达到88.37%,比常规分析方法高约10.25%左右(常规分析方法的降解率约为78.12%),体现了两种分析方法之间的差异。

GTL润滑油基础油工艺技术进展、优势及影响

GTL润滑油基础油的一般工艺技术由3个部分组成:合成气生产技术,合成液体烃生产技术,合成油加工技术。重点介绍壳牌、沙索、ExxonMobil、Syntroleum几大公司的GTL技术,并对GTL润滑油基础油的性能及其前景、影响作了概述,指出GTL润滑油基础油具有良好的开发和应用前景。

近红外分析方法测定润滑油基础油的化学族组成

测定了不同来源、不同工艺的润滑油基础油近红外谱图 ,以偏最小二乘方法为数学工具 ,通过硅胶吸附法取得基础数据 ,建立基础油的近红外光谱 -化学族组成模型。采用该模型测定未知样品与硅胶吸附法的测定结果相比 ,饱和烃质量分数和芳烃质量分数相关系数分别为 0 9877和 0 9875。对子分析结果表明 ,两种分析方法的测定结果一致。近红外分析方法重现性好 ,分析速度快 ,结果准确 ,且不消耗有机溶剂。

润滑油加氢脱氮WMoNi/Al_2O_3催化剂的研究

以工业γ- Al2 O3为载体 ,加入 F作为酸性助剂 ,负载金属组分 W、Mo和 Ni,制成 WMo Ni/Al2 O3润滑油加氢脱氮催化剂。以大庆油 1 50 BS为原料 ,在小型实验装置上对该催化剂的加氢脱氮性能进行了考察。实验结果表明 ,在工业加氢精制条件下 ,精制油氮含量为 3～ 6μg/g,加氢脱氮率为 99.3%～ 99.6% 。

稳定生产120BS加氢光亮油的探索与实践

针对中国石化荆门分公司生产的120BS光亮油在低于5℃的环境下存储一定时间后出现絮状物的情况,对絮状物的成因及解决方案进行攻关。在实验室分析絮状物的组成结构,对不同加氢改质条件的含蜡基础油进行脱蜡试验,并在工业装置上进行了防止光亮油出现絮状物的生产实践。结果表明:光亮油中出现的絮状物为正构烷烃、支化度低的链烷烃和带长侧链的环烷烃等高凝点组分;通过优化原油比例、控制丙烷脱沥青、糠醛精制和加氢改质各生产环节工艺条件,可为酮苯脱蜡装置提供优质原料;在原料性质稳定的前提下,酮苯脱蜡装置采取严格控制滤机温洗操作、降低溶剂水含量、控制好冷却速率、优化工艺条件等措施可以生产出没有絮状物、质量符合中国石油化工股份有限公司120BS光亮油标准要求的APIⅡ类基础油。

润滑油基础油中含氮化合物的分离

为了考察含氮化合物对润滑油基础油氧化安定性的影响，将１５０ＳＮ、１５０ＺＮ及９００ＺＮ脱蜡油用四氯化钛、二氯化铜络合法或磷酸改性硅胶色谱法进行分离，以获得含氮化合物、碱性含氮化合物或非碱性含氮化合物的浓缩物。结果表明：四氯化钛对总氮的脱除率为８０％左右，碱氮的脱除率可达９０％以上；二氯化铜对碱性含氮化合物的络合具有较高的选择性；用磷酸改性硅胶色谱法分离碱性含氮化合物，可以达到很高的回收率，但选择性较差。总的来看，用四氯化钛和二氯化铜两步络合的方法效果较好。

润滑油基础油异构化和非对称裂化(IAC)脱蜡技术工业应用

介绍了自主研发的加氢预精制异构化/非对称裂化-补充精制技术(IAC技术)在中国石油天然气股份有限公司大庆炼化分公司200 kt/a润滑油基础油加氢装置进行工业应用的情况。结果表明:在缓和的操作条件下,加工石蜡基200SN浅度脱蜡油、650SN糠醛精制油和蜡下油三种原料油,可生产Ⅱ、Ⅲ类的轻质、中质和重质润滑油基础油;生产的Ⅱ类中质基础油和Ⅲ类重质基础油收率分别比传统的异构脱蜡技术提高约9百分点和20百分点。

润滑油基础油中硫、氮化合物的氧化性能研究I.硫、氮化合物在氧化过程中的作用机理

利用红外光谱和色谱 -质谱对含硫、氮模型化合物——甲基苄基硫醚、二苯并噻吩、喹啉和吲哚氧化前后的结构变化进行鉴定。结果表明 ,在氧化条件下 ,喹啉单独存在时具有较高的氧化稳定性 ,部分氧化后的产物为酮亚胺 ,与在白油中喹啉的氧化产物一致 ;吲哚的氧化活性比喹啉强 ,除了自身氧化生成酰胺外 ,极易发生缩合反应。从所推测的氧化历程来看 ,喹啉和吲哚在烃类氧化过程中起引发剂的作用 ,一个喹啉分子可以诱导产生 3个烃自由基 ;而吲哚只能诱导产生 2个烃自由基 ,且由于易缩合 ,故促进氧化的能力比喹啉弱 ;甲基苄基硫醚具有很高的氧化活性 ,氧化生成砜 ,砜分子中临近硫原子的 α-仲碳受 S=O基团的吸电子作用易氧化为酮 ;二苯并噻吩在有氧环境下 ,比甲基苄基硫醚要稳定得多 ,其氧化产物主要是砜。