1,3-双(4-氨基-2-三氟甲基苯氧基)苯及其无色透明聚酰亚胺薄膜的制备与性能研究

以间苯二酚和2-氯-5-硝基三氟甲苯为基本原料,在N,N-二甲基甲酰胺溶剂中,经亲核取代反应制得1,3-双(4-硝基-2-三氟甲基苯氧基)苯(DNRes-2TF),并利用Pd/C、水合肼进一步还原得到1,3-双(4-氨基-2-三氟甲基苯氧基)苯(DARes-2TF)。随后,以该二胺和芳香族二酐在N,N-二甲基乙酰胺(DMAc)溶剂中,聚合得到聚酰胺酸溶液,热亚胺化得到无色透明聚酰亚胺薄膜,并对薄膜性能进行了研究。结果表明:含氟取代基及间位取代结构是制备无色透明聚酰亚胺的一条颇具前途的路线,且不会牺牲材料的耐热稳定性及力学性能。

2-(4-三氟甲基苯氧基)对苯二甲酰氯的合成与表征

在KOH和K2CO3存在下，通过对氯三氟甲苯（PCTFB）和2，5．二甲基苯酚在N-甲基吡咯烷酮（NMP）中的缩合反应制得了2-（4．三氟甲基苯氧基）对二甲苯（TFDMB），该步最佳的反应条件为：PCTFB与2，5．二甲基苯酚的摩尔比为1：1．2，反应时间为8h，反应温度为140-190℃，TFDMB的产率达93．7％．TFDMB继而用KMn04作氧化剂分别在吡啶、NaOH的水溶液中经两步氧化制得关键中间体2-（4．三氟甲基苯氧基）对苯二甲酸（仰A），产率为75％；再将TFPA和氯化亚砜反应以92％的产率合成了聚合单体2-（4．三氟甲基苯氧基）对苯二甲酰氯（TFTPC），三步总收率为64．6％．

R-3,5-(双三氟甲基)苯乙醇不对称合成工艺

以[RuCl2(C10H14)2]2为催化剂、(1S,2R)-(-)-1-氨基-2-茚醇为配体,3,5-双三氟甲基苯乙酮在异丙醇中发生不对称氢化还原反应得到R-3,5-(双三氟甲基)苯乙醇。在反应时间6 h、温度50℃、n(催化剂)∶n(配体)=1∶2.5、底物浓度0.095 7 mol/L的条件下,产品的转化率达99.32%,选择性(ee)达91.2%。用FTIR和1HNMR进行了表征。

3,5-双三氟甲基苯甲酰氯的合成

介绍了以间双三氟甲基苯为起始原料合成3,5-双三氟甲基苯甲酰氯的方法。该合成路线经溴代、羧基化和酰化等三步反应,以61.7%的总收率得到目的物。讨论了浓硫酸用量、反应温度对溴代反应的影响,酰化温度、二甲亚砜用量对3,5-双(三氟甲基)苯甲酰氯收率的影响;得到了合成3,5-双三氟甲基苯甲酰氯的适宜条件。结果表明,该法工艺路线简单,是经济价值较高的合成路线。

高效液相色谱法测定1,4-双(4-氨基-2-三氟甲基苯氧基)苯的含量

采用高效液相色谱法,用Hypersil BDS C18柱（4.6 mm×200 mm,粒径5μm）,乙腈-水（v∶v=60∶40）为流动相,检测波长252 nm,测定1,4-双（4-氨基-2-三氟甲基苯氧基）苯（6FAPB）的含量。在0.24--0.48 mg/m L范围内,方法线性良好（r=0.999 8）,回收率98.35%~99.93%,重现性RSD≤0.63%,n=5。

高纯度邻三氟甲基苯甲酸的合成

本文对邻三氟甲基苯甲酸的合成工艺进行了研究。邻三氟甲基苯甲酸以邻氯三氟甲基苯为初始原料,通过Grignard,加成和水解三步反应得到。该反应条件温和可控,总收率41.3%,纯度高达99.5%以上。该方法所得目标产物邻三氟甲基苯甲酸纯度高、成本较低、易操作,相对比较适合工业化生产。

α、α-二(三氟甲基)苯甲醇的制备和应用

介绍了α、α-二(三氟甲基)苯甲醇的制备方法和它的具体应用。

间三氟甲基苯酚合成工艺改进

间三氟甲基苯酚是医药和农药化工中的重要中间体。三氟甲苯经过硝化、氢化还原、重氮化水解得到产品。本文在前人的工作基础上对三氟甲基苯酚的合成工艺进行了优化改进,提高了收率和纯度,并对反应的优化过程给出了解释。

离子液体-紫外分光光度法快速测定室内空气中高浓度苯

建立了基于离子液体的紫外分光光度法快速测定室内空气中高浓度苯的新方法。考察了离子液体载体、富集时间、萃取温度、萃取时间以及离子液体体积等因素对萃取效率的影响。通过条件优化得出最佳实验条件:以脱脂棉纤维为载体,富集时间1h,20℃超声10min,选用离子液体[BMIm]NTf2的体积为30μl。结果表明,用紫外分光光度法检测的离子液体对高浓度苯蒸气的富集效果明显。本方法装置简单、操作方便、快速并且成本低易于检测,对高浓度苯可以得到较满意的实验结果。

对三氟甲基苯乙酸的合成研究

研究了含氟中间体对三氟甲基苯乙酸的合成,以对氯三氟甲苯和丙二酸二乙酯为原料,选用叔丁醇钠作催化剂,经缩合、水解和脱羧制得,总收率达75.4%。

间三氟甲基苯乙腈的合成

以三氟甲基苯、固体甲醛和氯磺酸作原料,在硫酸催化剂的作用下,进行氯甲基化反应,生成间三氟甲基氯苄。然后,在季胺盐(如四丁基溴化铵)相转移催化剂的作用下,用间三氟甲基氯苄与氰化钠水溶液进行氰化反应,制得三氟甲基苯乙腈粗品,经分水、减压蒸馏提纯,得到低含水量(m-TAN含量>94%,水分≤2×10-4)的间三氟甲基苯乙腈产品。

含三氟甲基苯受体的染料敏化剂的合成及性能

以三苯胺为供体,设计、合成了3个分别以三氟甲基苯基氰基丙烯酸、三氟甲基苯甲酸、三氟甲基苯酚新型受体的染料敏化剂ANPH1、ANPH2、ANPH3,测试、探讨了他们的紫外吸收光谱、电化学性能、光电能,并运用密度泛函理论(DFT)方法对其几何结构进行了优化计算。结果表明,ANPH2由于以酚为锚合基团,染料敏化剂-TiO_2电子传输谱带(DTCT)作用使得其短路电流密度JSC较大,获得较高光电转换效率效率为0.81%(J_(sc)=2.09 mA/cm^2,开路电压Uoc=0.59 V,填充因子FF=0.65)。

3,5-双三氟甲基苯甲酸的合成研究

3,5-双三氟甲基苯甲酸[CAS:725-89-3]的合成是先通过1,3-二溴-5,5-二甲基乙内酰脲,与1,3-双三氟甲基苯生成3,5-双三氟甲基溴苯,收率98%,选择性99%。然后由3,5-双三氟甲基溴苯作原料来合成3,5-双三氟甲基苯甲酸,收率72%以上。本文讨论了不同反应摩尔比,反应温度等条件,并得到最优化条件。

间-硝基(三氟甲基)苯连续加氢工艺研究

通过浸渍法制备出一款高活性3%Pt/C催化剂,以该催化剂及现有间歇方案为基础,对间-硝基(三氟甲基)苯进行连续加氢实验,确定了反应的最优条件:温度100℃,压力1.5 MPa,气体流量100 mL/min,液体流量0.5 mL/min,连续运行22 h,转化率为100%,选择性为88.42%。

新型含氟聚醚酰亚胺的合成与表征

利用对苯二酚、2-氯-5-硝基三氟甲苯合成得到1,4-双(2-三氟甲基-4-硝基苯氧基)苯,再在钯/炭、水合肼和有机溶剂的作用下,合成得到了1,4-双(2-三氟甲基-4-氨基苯氧基)苯,并对其性能进行了表征,包括其本身的熔点、红外吸收特征等。合成得到的1,4-双(2-三氟甲基-4-氨基苯氧基)苯与4,4'-二氨基二苯醚、2,2-双[4-(3,4-二羧基苯氧基)苯基]丙烷二酐反应,制得了含氟聚醚酰亚胺,并对其性能进行了表征。