重组腺病毒介导mIL-4基因转染的G422胶质母细胞瘤体外生物学特性及体内致瘤性的改变

以重组的复制缺陷性腺病毒为载体将鼠IL-4基因转染G422小鼠脑胶质母细胞瘤细胞,观察其体外生物学特性和体内致瘤性的变化。结果显示:基因转染的肿瘤细胞有目的基因mRNA的表达,分泌高水平的mIL-4,和野生型G422细胞相比,其体外的细胞增殖能力无显著差异,而接种皮下后肿瘤生长延缓、小鼠的存活期延长。

MIL-101(Cr)-NH_(2)负载Ag催化4-硝基苯酚加氢研究

通过水热法制备出MIL-101(Cr)-NH_(2),以MIL-101(Cr)-NH_(2)为载体采用浸渍还原法得到Ag/MIL-101(Cr)-NH_(2)催化剂。通过XRD、N_(2)-吸附脱附曲线和TEM手段对催化剂进行表征。研究了Ag/MIL-101(Cr)-NH_(2)催化4-硝基苯酚(4-NP)加氢生成4-氨基苯酚(4-AP)的性能。结果表明,3wt%Ag/MIL-101(Cr)-NH_(2)样品的催化加氢性能高于其它样品,仅用4 min可将4-NP催化加氢全部转化为4-AP。因此Ag/MIL-101(Cr)-NH_(2)催化剂具有较好的催化4-NP加氢性能。

BiOI/g-C_(3)N_(4)/NH_(2)-MIL-53(Fe)三元异质结光催化剂的合成与性能研究

半导体光催化技术是解决能源危机和环境污染的有效手段。作者采用一步溶剂热法制备了Bi OI/g-C_(3)N_(4)/NH_(2)-MIL-53(Fe)三元异质结催化剂。以X射线衍射、扫描电子显微镜等表征方法对样品进行分析,以双酚S为目标污染物考察了催化剂的光催化性能,以自由基捕获实验得出·OH、h^(+)和·O_(2)^(-)在降解过程中均发挥强氧化作用,并基于催化剂光芬顿性能研究以及半导体能带结构,提出其催化光芬顿反应的可能的机理。

MoS_(2)@2Br-MIL-53(Fe)@g-C_(3)N_(4)三元复合物的制备及光芬顿降解RhB

采用简单的水热法制备了光芬顿催化剂MoS_(2)@2Br-MIL-53(Fe)@g-C_(3)N_(4)。通过XRD、SEM、FT-IR、XPS、EIS、UV-Vis等对其进行表征,研究了MoS_(2)和g-C_(3)N_(4)的引入对2Br-MIL-53(Fe)的晶体结构、形貌、组成及催化活性的影响。探究了H_(2)O_(2)用量、RhB初始浓度、催化剂用量和初始RhB溶液pH对催化性能的影响。结果表明,在H_(2)O_(2)浓度为5 m M,RhB溶液浓度为10 mg/L,催化剂浓度为0.1 g/L以及pH=4的最佳反应条件下,MoS_(2)@2Br-MIL-53(Fe)@g-C_(3)N_(4)在40 min对RhB的降解效率为93.7%。自由基捕获实验表明,RhB降解体系中e-起主要作用,并给出了可能的光芬顿降解RhB的反应机理。

基于Fe_(3)O_(4)@MIL-100(Fe)@Ag NPs的三唑磷SERS检测方法

针对在农产品中简便、快速地检测农药三唑磷残留问题,建立基于磁纳米、金属有机框架和Ag纳米颗粒(Ag NPs)的核-壳-卫星纳米结构表面增强拉曼光谱(surface-enhanced Raman scattering,SERS)基底,并应用在有机磷农药三唑磷的灵敏检测。通过低温循环自组装法和银镜循环制备了由MIL-100(Fe)包覆的Fe_(3)O_(4),并在表面原位负载Ag NPs组成的核-壳-卫星纳米结构的Fe_(3)O_(4)@MIL-100(Fe)@Ag NPs基底。对苹果中的三唑磷残留进行SERS传感,三唑磷特征峰强度对数值与质量浓度对数值的线性检测范围为0.05~10 mg/L,线性方程为Y=0.573 8X+2.804(R^(2)=0.980),检出限低至11.9μg/L。在加标量为2、5、10 mg/L时,该方法的回收率为90.07%~103.27%。表明制备的SERS基底在食品农残中的检测领域具有巨大潜力。

Fe_(3)O_(4)@MIL-101(Fe)类芬顿降解盐酸四环素性能研究

通过水热合成法制备了Fe_(3)O_(4)@MIL-101(Fe)复合材料。采用扫描电子显微镜、傅里叶红外光谱仪和X射线衍射仪对其表面形貌和结构进行表征;以盐酸四环素(TC)为目标污染物,考察了反应温度、H_(2)O_(2)浓度、Fe_(3)O_(4)@MIL-101(Fe)投加量和pH对TC降解的影响和在不同离子存在条件下对TC降解性能的影响进行了探讨。结果表明:Fe_(3)O_(4)@MIL-101(Fe)晶体结构完整、结晶度良好、并呈现典型的八面体结构;当TC初始浓度100mg/L,反应温度40℃,H2O2浓度20mmol/L,Fe_(3)O_(4)@MIL-101(Fe)投加量0.15g/L,TC溶液初始pH5时,TC的降解率达到89.50%;5次循环实验后,Fe_(3)O_(4)@MIL-101(Fe)对TC的降解率仍达56.51%,具有较高的降解性能和再利用性能。因此,Fe_(3)O_(4)@MIL-101(Fe)降解TC废水具有良好的应用前景。

纳米复合材料Fe_(3)O_(4)@MIL-100(Fe)对亚甲基蓝的吸附

采用溶剂热法来合成Fe_(3)O_(4)@MIL-100(Fe)纳米材料,通过红外光谱、扫描电子显微镜、透射电子显微镜、能谱和磁性等多种方法表征测试。从测试结果能够得知MIL-100(Fe)成功包覆在Fe_(3)O_(4)上。用Fe_(3)O_(4)@MIL-100(Fe)纳米材料作为吸附剂吸附亚甲基蓝溶液,考察了振荡时间、溶液pH、吸附剂用量、亚甲基蓝水试剂浓度等因素对吸附过程的影响。结果表明:振荡时间为40 min、pH为8、Fe_(3)O_(4)@MIL-100(Fe)微球用量为4 mg、亚甲基蓝水试剂浓度为6 mg·L^(-1)时为最佳条件,最大饱和吸附量为9.6886 mg·g^(-1)。此外动力学与热力学结果表明室温下利于反应进行且符合准一级动力学模型。

BiVO4/MIL-100(Fe)复合材料光催化降解结晶紫

以NH4VO3、Bi(NO3)3·5H2O、均苯三酸、Fe(NO3)3·9H2O为主要原料,采用一锅水热法制备了BiVO4/MIL-100(Fe)复合材料,用XRD、SEM、N2吸附-脱附、UV-VisDRS及PL对复合材料的结构、形貌、比表面积及光学性能进行了表征。XRD显示具有较大比表面积的复合材料中BiVO4为单斜相、四方相的混晶结构,其对可见光的吸收强度高于MIL-100(Fe),吸收光后产生的光生电子、空穴的复合率较低。可见光条件下,不同材料对结晶紫的光催化降解实验中,m(BiVO4)∶m[MIL-100(Fe)]=1∶3配比的BiVO4/3MIL-100(Fe)的光催化活性最佳。实验结果表明:光照射50 min,30 mg BiVO4/3MIL-100(Fe)对30 mL质量浓度30 mg/L结晶紫的降解率为98.7%,主要光催化活性基团是h+。此外,日光下该材料对结晶紫、罗丹明B、亚甲基蓝也有较强的光降解能力。

响应曲面法优化g-C3N4/MIL-100(Fe)光催化性能研究

采用水热合成法制备了不同质量比的g-C_(3)N_(4)/MIL-100(Fe)复合光催化剂,利用XRD、SEM等方法对复合光催化剂进行了表征。在单因子实验的基础上,以亚甲基蓝溶液的降解率为响应因子,应用响应曲面法(RSM)对影响光催化亚甲基蓝(MB)降解率的主要因素进行了优化。创建了g-C_(3)N_(4)/MIL-100(Fe)光催化降解亚甲基蓝的二次多项式模型,并用响应面法进行优化。结果表明:在单因子实验中复合比例是对降解率影响较大的一项。初始质量浓度及复合比例的交互作用对亚甲基蓝的降解率影响最显著。模型预测最优条件为:初始质量浓度为9.37 mg·L^(-1)、pH=13、复合比例为1.43,在该条件下亚甲基蓝溶液的降解率最高为87.99%。

MIL-125/4N-TiO_2复合光催化材料的制备及其光催化性能研究

通过凝胶-溶胶法、水热法分别制备了4N-TiO_2纳米粒子和MIL-125 MOFs两种材料。通过配位自组装法制备了复合材料MIL-125/4N-TiO_2。分别通过扫描电镜、红外光谱、XRD、N2吸附-脱附等手段对所制备的复合材料进行了表征。分析表明,得到了MIL-125/4N-TiO_2复合材料。通过光催化降解罗丹明6G模型化合物,发现复合材料具有光催化降解能力,并发现在pH为7的条件下,MIL-125与4N-TiO_2的比例为1∶1时,降解罗丹明6G效率最高,可达98.12%;MIL-125与4N-TiO_2的比例为3∶1时,吸附罗丹明6G效率最高,可达63.7%。通过分析光催化前后产物,得出该复合光催化剂能够吸附并光降解罗丹明6G。

NH_(2)-MIL-101(Fe)/BiVO_(4)异质结光催化剂还原水中硝酸盐性能研究

以水热法结合溶剂热法制备了NH_(2)-MIL-101(Fe)/BiVO_(4)异质结光催化剂。在紫外光照射下,以硝酸盐脱除率R(NO)和氮气选择性S(N)为评价指标,考察了催化剂组成、空穴捕获剂种类、空穴捕获剂添加量和杂质阴离子种类等因素对NH_(2)-MIL-101(Fe)/BiVO_(4)异质结光催化剂硝酸盐脱除性能的影响。结果表明,向BiVO_(4)中添加NH_(2)-MIL-101(Fe)制备得到的异质结光催化剂在紫外光照射下可以高效地将硝酸盐污染物还原为无毒无害的氮气,硝酸盐脱除率可以达到93.9%,氮气选择性可以达到90.16%;0.06-MBiVO_(4)光催化剂化学性质稳定、可重复利用性良好。

MIL-53(Fe)/g-C_(3)N_(4)复合材料可见光催化活化过一硫酸盐去除水中罗丹明B的效能及机理

利用溶剂热法成功制备了绿色高效、稳定性好的可见光催化复合材料MIL-53(Fe)/g-C_(3)N_(4),采用场发射扫描电镜(FESEM)、X射线衍射(XRD)、紫外-可见漫反射光谱(UV-Vis DRS)、光致发光光谱(PL)和X射线光电子价带能谱(VBXPS)等手段表征了复合材料的形貌、结构和光催化性能,研究了MIL-53(Fe)/g-C_(3)N_(4)复合材料可见光催化活化过一硫酸盐(PMS)去除水中有机污染物罗丹明B(RhB)的效能和反应机理。结果表明:MIL-53(Fe)和g-C_(3)N_(4)复合后形成了异质结,减小了电子-空穴复合概率;复合材料拥有更窄的禁带宽度和更宽的光响应范围,从而加速了PMS的活化;当MIL-53(Fe)∶g-C_(3)N_(4)复合摩尔比例为3.5∶1时,MIL-53(Fe)/g-C_(3)N_(4)/PMS/Vis体系能够在50 min内完全去除50 mg/L的RhB;随着催化剂/PMS投加量的增加,RhB的去除效果显著提高;该体系在pH=3~9范围内对RhB均有优异的去除效能;无机阴离子HCO_(3)^(-)能够促进RhB的去除,而HPO_(4)^(-)有明显的抑制效果;复合材料光催化协同活化PMS产生h^(+)、HO·、SO_(4)·、O_(2)·、^(1)O_(2)多种活性物种,它们共同作用,从而提高了水中有机污染物RhB的去除效果。

双Z型MIL-88A(Fe)/Ag_(3)PO_(4)/AgI光芬顿催化剂对染料的去除

以MIL-88A(Fe)为载体,通过原位沉淀法和离子交换法成功合成双Z型三元复合材料MIL-88A(Fe)/Ag_(3)PO_(4)/AgI(MAI),并将其应用于光芬顿体系中,高效去除染料废水中的罗丹明B(RhB).棒状的MIL-88A(Fe)作为载体,减少了Ag_(3)PO_(4)和AgI颗粒的团聚现象,形成的双Z型异质结减少了电子-空穴对的复合,提高了光催化活性.在催化剂为0.5g/L,初始pH值为3.0,H_(2)O_(2)浓度0.4mmol/L的条件下,20min内100mL的20mg/L的RhB可被完全降解,并且在循环5次使用后仍保持较高的催化性能.此外,自由基捕获实验和电子自旋共振实验表明h^(+),O_(2)^(·-)和HO^(·)是MAI/Vis/H_(2)O_(2)催化体系中的主要活性物质.最后,提出了MAI降解的可能机理.

CoFe_(2)O_(4)@MIL-100(Fe)复合催化剂活化Oxone降解金橙Ⅱ废水的研究

利用溶剂热法合成CoFe_(2)O_(4)@MIL-100(Fe)复合催化剂,并采用扫描电镜、红外光谱等对其进行表征。以CoFe_(2)O_(4)@MIL-100(Fe)为催化剂,活化Oxone降解金橙Ⅱ,考察了MOFs包覆情况、污染物初始浓度、pH、氧化剂浓度、催化剂投加量等因素对其降解率的影响。加入CoFe_(2)O_(4)@MIL-100(Fe)、增加氧化剂的用量、保持弱酸性条件均可以显著提高金橙Ⅱ的降解率。

MIL-53(Fe)及其衍生物Fe3C用于痕量CrO4^2-的电化学检测

以硝酸铁、对苯二甲酸为原料,在水热条件下合成MIL-53,在氩气氛围下于700℃碳化得到衍生物Fe3C.将MIL-53及Fe3C分别涂覆在玻碳电极(GCE)表面制备成MIL-53@GCE及Fe3C@GCE复合电极,循环伏安法和交流电化学阻抗测试表明,二者均具有较好的电化学活性,可以对溶液中痕量的CrO4^2-实现定量检测.由于避免了对CrO4^2-还原产物Cr^3+的吸附,Fe3C@GCE具备更优异的CrO4^2-检测效果,可以在12~154 nM线性范围内对CrO4^2-定量检测.该工作从材料结构和电荷转移动力学两个角度研究了MIL-53及Fe3C在CrO4^2-检测中的异同.

MIL-101限域Au纳米颗粒催化对硝基苯酚加氢反应

利用MIL-101有序纳米孔道的限域能力,制备出一系列尺寸较小且分散度均匀的Au纳米颗粒Au@MIL-101催化剂,通过X射线衍射、高分辨透射电子显微镜、物理吸附仪和原子发射光谱仪对该催化剂进行了表征.该催化剂在温和的反应条件下对对硝基苯酚加氢反应表现出良好的催化活性.

MIL-101(Cr)-NH_(2)与硫化铟锌复合材料的制备及其光催化性能

采用水热法制备得到颗粒状MIL-101(Cr)-NH_(2),随后用油浴法将ZnIn_(2)S4纳米片原位生长均匀分散在MIL-101(Cr)-NH^(2)表面,成功制得ZnIn_(2)S4/MIL-101(Cr)-NH_(2)光催化材料。通过X射线衍射(XRD),扫描电镜(SEM),固体紫外-可见漫反射光谱(UV-Vis DRS)和傅立叶红外光谱(FT-IR)等手段对所合成的复合材料进行表征。结果显示:可见光照射180 min后,ZnIn_(2)S_(4)/MIL-101(Cr)-NH_(2)-9对罗丹明B(RhB)的去除率最高达到了99%,且经过4次循环后仍可以保持较高的降解活性。

甲硫基官能化MIL-101(Cr)负载银纳米粒子复合催化剂的制备及其催化性能

用3-(甲硫基)苯胺(MA)修饰金属-有机骨架MIL-101(Cr)(简称MIL-101)得到MIL-101-MA;然后,通过Ag—S键的作用将Ag纳米粒子固定在MIL-101-MA表面,得到Ag@MIL-101-MA复合材料。产品经XPS、SEM、EDX、Raman和XRD表征,结果表明:获到了分散均匀、稳定而不团聚的Ag@MIL-101-MA复合材料。将其用于催化还原4-硝基苯酚(4-NP)得到4-氨基苯酚(4-AP)的反应,表现出很高的催化活性,在室温下反应5 min,4-NP的转化率接近100%。另外,5次催化循环后,该反应的转化率仍高达95%。

铬酸银负载MIL-125(Ti)-NH2复合光催化材料的制备及其性能研究

金属有机框架(MOFs)是一类由金属中心与有机配体桥联而成的新型多孔材料,具有高孔隙率、大比表面积、高热稳定性等特性,受到了各个领域的科研人员的重视。本论文利用温和溶剂热法合成一种典型的钛基MOFs材料MIL-125(Ti)-NH_(2),并在其基础上合成不同比例的复合光催化剂Ag_(2)CrO_(4)@MIL-125(Ti)-NH_(2)(简单标记为Ag_(2)CrO_(4)@MTi)。运用一系列检测手段,如XRD、DRS测试对样品进行表征,分析其物理及化学性能。通过光催化抗菌试验(以金黄色葡萄球菌为例),来探究其光催化性能。为了研究光催化剂的抗菌效果,对其进行了光催化抗菌试验。采用氙灯照明和恒温培养,研究实验中的该光催化剂对金黄色葡萄球菌的影响。实验结果证明,Ag_(2)CrO_(4)的负载后的复合光催化剂活性得到了一定的提升,对金黄色葡萄球菌的杀菌率显著提高。

Ag_(3)PO_(4)/MIL-125(Ti)Z型异质结的构建及其光催化还原Cr(Ⅵ)的性能

将Ag_(3)PO_(4)纳米颗粒原位沉积在圆饼状MIL-125(Ti)的表面制备出Ag_(3)PO_(4)/MIL125(Ti)Z型异质结光催化剂,分别用XRD、SEM、EDS、UV-vis、FTIR、EIS和PL等手段表征其晶相结构、形貌特征、光吸收性能、价带结构和电荷分离效率,研究了在模拟太阳光照射下Ag_(3)PO_(4)沉积量不同的Ag_(3)PO_(4)/MIL125(Ti)光催化剂还原Cr(Ⅵ)的性能,以及在光催化过程中初始溶液的p H值和催化剂投加量等的影响。结果表明,Ag_(3)PO_(4)的沉积有效提高了MIL-125(Ti)光催化还原性能。Cr(Ⅵ)溶液初始浓度为10 mg/L、pH为2时,Ag_(3)PO_(4)/MIL-125(Ti)-2对Cr(Ⅵ)的还原率可以达到96.9%。带隙结构计算和自由基捕获实验的结果表明,Ag_(3)PO_(4)/MIL-125(Ti)中的光生载流子符合Z型转移机制。