大环化合物(macrocycles)酶模型

对大环化合物的结构特点及催化作用进行了综述。

随机负反馈酶促反应模型的动力学行为

文章研究了一个受白噪声扰动的具有负反馈效应的随机酶促反应模型的动力学行为.首先,给出研究需要用到的预备知识.然后,文章主要证明了随机负反馈酶促反应系统的正解是唯一的并且会全局存在.最后,通过构造一个适当的李雅普诺夫函数,证明了随机酶促反应系统具有平稳分布,并且得到对应的随机模型总是具有遍历性,且不需要任何的附加条件.

带有苯酚侧臂的四氮大环Zn(Ⅱ)配合物催化羧酸酯水解研究

合成并表征了在大环侧臂引入取代苯酚作为功能基团的新型四氮大环配体（L1，L2和L3）．对配体L3的质子化过程及其与Zn（Ⅱ）的配位过程的研究表明，配体中的酚羟基与四氮大环环中的质子之间存在较强的氢键．测得配体及配合物中酚羟基的pKa分别为8.3和8.5．考察了上述3个配体的Zn（Ⅱ）配合物作为水解锌酶的模拟物催化对硝基苯酚乙酸酯（NA）水解的动力学行为，测得它们催化NA水解的二级反应速率常数kc／［（mol／L）(-1)·s(－1)］分别为3．48×10(-2)、1．52×10(－2)和2．85×10(－2)．

利用环糊精构筑酶模型研究的新进展

本文综述了近年来在利用环糊精构筑仿酶模型研究方面的进展。

桥联环糊精仿酶研究进展

本文综述了具有两个疏水结合部位和多重识别功能的桥联环糊精仿酶研究进展。

pH值对纤维素酶系内切β-葡聚糖苷酶活力影响的酶催化动力学模型

pH值是影响酶催化反应速率的重要因素之一,建立动力学模型有助于定量分析酶解反应。经典的“三状态”动力学模型未考虑pH值对底物解离状态的影响及产物抑制的作用,该文对“三状态”动力学模型进行改进。在一系列假设基础上提出绿色木霉产纤维素酶水解羧甲基纤维素钠(CMC-Na)的反应机理,建立了pH值对纤维素酶系内切β-葡聚糖苷酶活力影响的动力学模型,推导出反应速率表达式。Lineweaver-Burk作图法求得内切β-葡聚糖苷酶水解CMC-Na在不同pH的动力学参数:K′m和V′max,试验最佳初始pH值与模型计算pH值符合,从而模型得以验证。

仿酶催化与绿色化学

仿酶催化是绿色化学研究中的一个重要课题。本文简要论述了仿酶催化研究的一些新进展,包括功能环糊精和桥联环糊精仿酶研究、双核铜酶的模拟、咪唑环番仿酶新体系、手性金属胶束体系以及新型手性口恶唑硼烷化学酶。

甲烷单加氧酶化学模拟研究进展

本文综述了近年来对甲烷单加氧酶进行结构模拟和催化功能模拟研究工作的进展情况。就结构模拟而言,已合成和表征了很多模型化合物,并与天然酶进行了比较,获得了一些能较好地再现天然酶活性中心结构特征和谱学特征的模型化合物。在催化功能模拟方面,少数体系能将环己烷等烃类转化为醇类或酮类。而真正能把甲烷转化成甲醇的体系仅有一例报道,这方面的工作比较薄弱,尚待加强。

胶束催化及胶束模拟酶性能的研究

本文对胶束催化的有机反应进行综述,并对其模拟酶的催化功能作了评论。

植物体系中甲酯酶的底物专一性的理论研究（英文）

酶对天然底物的高度专一性是酶的特点之一.然而关于酶是如何对底物具有高度专一性以及识别能力,我们的理解仍然缺乏.本文以植物体系中发现的一组甲酯酶(MESs)对一些底物[包括水杨酸甲酯(Me SA),茉莉酮酸甲酯(Me JA)和吲哚-3-乙酸甲酯(Me IAA)]的催化反应为例,报道了同源建模和理论计算对茉莉酮酸甲酯酶(At MES10)和水杨酸结合蛋白2(SABP2)的研究结果.基于简单的锁-钥匙理论(底物与酶结合时不发生基团的碰撞或严重排斥),以底物对接到酶的活性部位(即底物中—COO的一部分占据可被催化丝氨酸亲核进攻的位置)为原则,可以在空间上为酶对底物的专一性提供解释.模拟结果表明,SABP2可对Me SA有高活性,对Me JA和Me IAA有低或无活性;At MES10可对Me JA有高活性,而对Me SA和Me IAA有低或无活性,这与实验结果相一致.因此,相关酶的结构预测与计算机模拟对了解酶的底物专一性具有重要的意义.

反胶束体系中酶催化蔗糖水解的动力学研究

研究蔗糖酶分别在反胶束和水相中催化蔗糖水解反应的动力学,得出反胶束体系的表观米氏常数和水核内的米氏常数为0.213 mmol/L和2.46 mmol/L.另外由实验数据求出了反应的活化能、吉布斯自由能变、活化焓变和活化熵变.通过比较在水相和反胶束体系中得到的动力学数据得出反胶束体系中的催化效果优于水相中的催化效果.

仿生合成在有机合成中的研究进展

有机化学领域的仿生合成也就是生物有机合成。其发展依赖于生物化学和生物学的理论、方法、技术和原理,即在分子水平上模拟生物的功能,将生物的功能原理用于化学,借以改善现有的和创造崭新的化学原理和工艺。生物有机合成以其反应条件的温和化、无污染、立体专一性强等突出特点和优势成为绿色化学的重要体现。

金属离子存在下甾体仿酶模型催化酯水解的动力学研究

在许多天然酶中,由于金属离子的存在,对其催化活性有较大的影响.在前期合成的仿酶模型[1,2,3,4,5]的基础上,考察了金属离子(Zn2+、N i2+、Cu2+、Fe3+)对仿酶模型[1,2,3,4,5]催化羧酸酯[6,7,8,9,10,11]水解反应的影响,以寻求新型的甾体仿酶模型.

胶束模拟酶研究

用表面张力法测定了表面活性剂Brij35、Brij58、Tritonx-100、SDS和25℃,35℃,45℃时的临界胶束浓度(CMC),并用小角激光光散射法加以确证。以这些胶束为酶模型,研究了它们对芳环亲核取代反应的催化作用。结果表明,非离子型胶束对2,4—二溴化雌甾醇的羟基化有明显催化效果。

大环三胺类金属配合物及其水解酶模型化合物的研究进展

以大环三胺及其衍生物为配体的过渡金属配合物具有广泛的应用。结合我们的研究内容,分别就九元环的1,4,7-三氮杂环壬烷(TACN)、十元环的1,4,7-三氮杂环癸烷(TACD)和十二元环的1,5,9-三氮杂环十二烷(TACH)这3种大环三胺按照侧壁含有的衍生基团的不同,对近20年来大环三胺的发展过程及大环三胺类金属配合物的合成、应用方面的研究进行了比较系统地综述,并对大环三胺类金属配合物水解酶模型化合物的研究进展作了概述。为大环三胺的研究工作提供了参考依据。

双核大环多胺金属配合物的制备及其仿酶催化性能研究

提出一种目标化合物合成法制备双核大环多胺金属配合物。该方法先以大环多胺配合物为基础,利用目标化合物法形成单臂大环多胺,将其与过渡金属离子结合生成金属配合物,并测定质子化大环化合物的晶体结构,在大环多胺配合物中再引入多个不同的杂环功能基团,得到一系列水溶性的配体,在此基础上合成了一个系列的以柔性的醚氧键桥连的大环多胺及其双核配合物,通过分光光谱滴定法模拟金属水解酶的活性中心,利用双核大环多胺金属配合物的催化磷酸二醋BNPP的水解反应,结果表明,双核大环多胺金属配合物能较好地催化BNPP的水解。

脂溶性甾体仿酶模型催化酯水解的动力学研究

仿Guthrie等人的研究方法,在甾体上引入咪唑基作为仿酶模型,研究了脂溶性甾体模型对羧酸对-硝基苯酯的仿酶催化结果,为进一步探究仿酶模型的催化机理以及寻求理想的酯催化仿酶模型,奠定了一定的基础。

双核铜酶模型的合成及对安息香的催化氧化

双核铜酶属氧化还原酶,其活性中心有两个铜原子,每个铜与三个组氨酸中的咪唑基配位,Cu-Cu间距为0.34～0.37nm,氧分子以顺μ-1,2过氧基形式络合。近年,双核铜酶的化学模拟进展十分迅速,在氧的键合、活化,基质的氧化。

多核金属配合物模拟水解酶催化研究进展

对近年来双核及三核金属配合物作为水解酶模型催化水解反应的研究工作进行了综述 ,分别从模型物的设计要求、催化反应机理等方面进行了讨论 。