大环多胺及其金属配合物的研究新进展

论述了大环多胺及其金属配合物的合成应用研究进展 ,阐述了单核 ,双核及多核大环多胺的类型及其与金属的配合情况 ,全面地论述了该类化合物的超分子识别及其对核酸的切割作用 ,并讨论了其在金属配合物的荧光及其发光性能 .

大环多胺及其金属配合物与DNA的相互作用

本文综述了近年来基于大环多胺及其金属配合物与DNA相互作用的研究进展,着重介绍本课题组在有关单双核、多核以及功能化大环多胺衍生物及其金属配合物与DNA相互作用方面的研究和发现,并对其在化学核酸酶方面的应用进行了讨论。在单双核大环多胺衍生物方面,我们分别合成了以吡啶、苯环、咪唑、三氮唑为侧臂的单核大环多胺金属配合物,同时合成了以刚性桥相连的双核配合物和以柔性链相连的双核配合物。研究这些单双核大环多胺与DNA的相互作用发现,以刚性链相连的双核大环多胺金属配合物具有很好的切割DNA的性质,可以在低浓度、短时间内切断DNA。在功能化大环多胺方面,我们合成了含有碱基P、NA单体、咪唑盐、冠醚、二茂铁等功能化基团的大环多胺衍生物及金属配合物,并研究了其与DNA的相互作用。在多核大环多胺方面,我们合成了基于大环多胺的寡聚物,研究发现该类物质可与DNA形成复合物,从而有效地保护DNA免于酶解。

含萘磺酰基大环多胺与Cu(II)和DNA作用的荧光性能研究

以1,4,7,10-四氮杂环十二烷(Cyclen)为原料,合成了含有萘磺酰基的大环多胺,其结构经1H NMR、MS、元素分析等表征。用荧光光谱法测定了大环多胺与Cu(II)在不同pH下的配位情况,研究了大环多胺激发和发射波长,配体浓度与吸光度的线性关系;Cu(II)、小牛胸腺嘧啶DNA对大环多胺荧光性能的影响。

双大环多胺Zn(Ⅱ)配合物及其与DNA作用的溴乙锭荧光探针

以1,4,7,10-四氮杂环十二烷(Cyclen)为原料合成的一种新型双大环多胺配体及其双核Zn2+配合物,其结构用1HNMR、质谱和元素分析等测试技术进行了表征。以溴乙锭(EB)为探针,用荧光光谱法研究了双环多胺配体及其Zn(Ⅱ)配合物与小牛胸腺DNA的作用,当cComplex6/cDNA=0.51时,DNA/EB体系的荧光强度降低至原来的47.3%,表明双大环配合物是以嵌入方式与小牛胸腺DNA结合。化合物对DNA/EB体系的荧光猝灭顺序为:双大环多胺双核Zn(Ⅱ)配合物>双大环多胺配体>四氮杂环多胺-Zn(Ⅱ)配合物>四氮杂环多胺。

环多胺型仿酶金属配合物的制备与应用

合成了1,4,7-三甲基三氮杂环壬烷(Me3tacn),以Me3tacn为原料与CoⅡCl2·6H2O反应,制备[Co2ⅡCl3(Me3tacn)2]·[CoⅡCl3(H2O)3]环多胺型仿酶金属配合物催化剂,采用傅里叶变换红外光谱和元素分析的方法对合成的金属配合物进行表征.将这种仿酶金属配合物应用于棉织物的温堆漂白工艺试验,探讨了温度、配合物浓度及稳定剂质量浓度3种因素对双氧水漂白棉织物效果的影响.研究结果表明,在80℃条件下,环多胺金属配合物浓度为12μmol/L,稳定剂XT-A质量浓度为1g/L时,漂白棉织物的白度为78.1%,且强力损失小.与传统漂白工艺相比较,应用环多胺金属配合物催化双氧水漂白棉织物工艺在一定程度上实现了低温低碱漂白.

不对称五氮齿镉和铟大环配合物的合成及其光物理性质研究

不对称五氮齿镉和铟大环配合物的合成及其光物理性质研究郭丰启孙文芳谢洁王夺元（中国科学院感光化学研究所，北京１００１０１）关键词不对称五氮齿金属配合物，电子吸收光谱，荧光１９９７年９月３日收到初稿，１９９７年１２月３０日收到修改稿．国家自然科学...

西佛碱型大环多胺过渡金属配合物的合成与表征

The synthesis of a Schiff base macrocyclic polyamine ligand and its five 1∶1 complexes with transition metals are reported. All compounds were characterized by elemental analysis, IR, UV Vis, 1H NMR, 13 C NMR, MS and molar conductance measurements. The results showed that [CuL](ClO 4) 2 is a square planar complex. The others are octahedral complexes.

阳离子荧光探针——咪唑鎓盐的大环四胺金属配合物的荧光性质研究

报道了一种含有大环四胺的咪唑鎓盐配体在吡啶/水为溶剂的条件下对Cu(Ⅱ),Zn(Ⅱ),Co(Ⅱ)三种离子不同的荧光响应;在同种浓度下Cu2+配合物存在明显的荧光增强,Co2+、Zn2+配合物存在较强的荧光翠灭,而Zn2+比Co2+荧光响应减弱得更多。

大环多胺与其它大环化学研究的新进展

介绍了新型大环多胺及其衍生物的结构特点、应用、络合物性能及对分子离子识别作用的新进展。重点综述了近年来各类新型大环多胺及其衍生物的合成、配合物的形成、对分子离子的识别、催化、选择性络合及新应用,展望了其广阔的应用前景。期望能在医药学、生命科学、材料科学、环境科学及能源科学的应用上更有意义。

大环多胺金属配合物的超分子识别与检测

金属离子是分子组成物质中的金属元素,它与环境科学及生命科学等众多学科存在密切联系,于是文中提出设计一种大环多胺金属配合物,利用荧光传感超分子体系对金属离子客体进行识别与检测。首先,由于大环多胺配体的成环氮原子具备强配位能力,利用Richman-Atkins环化合成法初步合成基础中间化合物,通过控制反应物的摩尔量获得收率高的关键中间体,并与二价铜离子Cu(Ⅱ)通过合适的反应温度及反应溶剂形成多功能大环多胺金属配合物;其次,依据待分析配合物反应部位的特殊性质,利用荧光传感体系对金属离子客体实现识别及检测过程,将荧光团作为发射荧光的功能基团,离子受体当作金属离子识别与检测的接受团,通过光诱导电子转移PET体系完成对超分子的识别过程。

双核大环多胺金属配合物的制备及其仿酶催化性能研究

提出一种目标化合物合成法制备双核大环多胺金属配合物。该方法先以大环多胺配合物为基础,利用目标化合物法形成单臂大环多胺,将其与过渡金属离子结合生成金属配合物,并测定质子化大环化合物的晶体结构,在大环多胺配合物中再引入多个不同的杂环功能基团,得到一系列水溶性的配体,在此基础上合成了一个系列的以柔性的醚氧键桥连的大环多胺及其双核配合物,通过分光光谱滴定法模拟金属水解酶的活性中心,利用双核大环多胺金属配合物的催化磷酸二醋BNPP的水解反应,结果表明,双核大环多胺金属配合物能较好地催化BNPP的水解。

菲罗啉大环双核Fe3+配合物的合成及其荧光性质

根据文献方法合成大环配体L,通过溶剂法与金属盐Fe(ClO4)2·6H2O反应合成了两个新的菲罗琳大环双核Fe^3+配合物[Fe2(L)(μ-O)(DMF)4]·4ClO4(1,CCDC:1834054)和[Fe2(L)(μ-O)(SCN)4]·4ClO4(2,CCDC:1834055),其结构经IR和元素分析表征。晶体结构解析表明:1属三斜晶系,2属单斜晶系。配合物中两个铁原子通过一个氧桥进行连接,由于氧桥的连接使得配体发生折叠进而产生了π-π堆积。配体荧光滴定实验显示,配体L对过渡金属存在响应,随着过渡金属离子的加入,配体的荧光强度不断减弱。