相转移催化下Mn(Ⅲ)/Mn(Ⅱ)体系对醇类的选择性电氧化

以Mn(Ⅲ)/Mn(Ⅱ)为间接氧化还原体系,用间接电氧化的方法,在相转移催化条件下对醇类的氧化进行了研究。结果表明,在所用实验条件下,Mn(Ⅲ)可以方便地在电极上生成及再生,对苄醇类及二级脂肪醇类能高产率地选择性氧化成相应的羰基化合物。

高增敏碘量法连续测定水中微克量级Cr(Ⅲ),Cr(Ⅵ)和Mn(Ⅱ)或Mn(Ⅶ)(英文)

介绍了测定微克量级Ｃｒ（Ⅲ），Ｃｒ（Ⅳ）和Ｍｎ（Ⅱ）或Ｍｎ（Ⅶ）的简单、快速、高增敏碘量法．用此法成功地测定了不同试液中Ｃｒ（Ⅲ），Ｃｒ（Ⅵ）和Ｍｎ（Ⅱ）或Ｍｎ（Ⅶ）的分量，对Ｍｎ和Ｃｒ测定分别增敏２０和９倍．

微柱高效液相色谱法测定烟草样品中铁钴镍铜锌锰

研究了用2(2喹啉偶氮)5二甲氨基酚(QADMAP)为柱前衍生试剂,以Waters XterraTMRP18(1.0mm×50mm,2.5μm)微柱为固定相,72%的甲醇(内含0.5%的乙酸)为流动相,高效液相色谱法分离,二极管矩阵检测器检测测定铁、钴、镍、铜、锌和锰的方法。根据信噪比(S/N=3)得各金属离子的检出限分别为:铁3μg·L-1、钴和铜4μg·L-1、镍2μg·L-1、锌5μg·L-1、锰8μg·L-1,方法用于烟草中痕量铁、钴、镍、铜、锌和锰的测定,相对标准偏差在1.6%～3.8%之间,回收率在93%～107%之间,结果满意。

高效液相色谱光度法测定痕量铜、锌、铁、锰的磺化四苯基卟啉配合物

本文用磺化四苯基卟啉作柱前衍生试剂,研究了试剂与铜(Ⅱ)、锌(Ⅱ)、铁(Ⅲ)及锰(Ⅱ)的络合反应。在ODS柱上,用乙腈-水(40:60,V/V)作流动相,溴化四丁基铵作离子对试剂,在420 nm波长处进行光度检测。提出了离子对反相高效液相色谱快速分离及测定痕量铜、锌、铁及锰的新方法。检测下限为(×10^(-3) ppm):Mn 3.6、Fe 1.8、Zn 0.93、Cu 0.70。应用于植物样品中痕量铜、锌、铁及锰的测定,分析结果与标准参考值相符。

水环境中锰的迁移转化机理及其研究进展

锰的生物地球化学循环主要是在溶解性的Mn(Ⅱ)与不溶性的Mn(Ⅲ,Ⅳ)氧化物或氢氧化物之间的转换,一定条件下Mn(Ⅲ)及其配合物在循环过程中也扮演了重要角色.锰在水环境中的迁移与转化过程主要受氧化还原控制,pH对锰的迁移转化也有重要影响.水体呈还原状态时,锰在水中主要为Mn(Ⅱ)价态,存在形态根据pH不同主要以溶解态的Mn^(2+)[六水合Mn(H_(2)O)_(6)^(2+)]和MnHCO^(3+)等离子形态分布于水体及沉积物中,Mn(Ⅱ)亦可与有机和无机配体形成溶解性配合物.水中溶解的Mn^(3+)可以在Mn(Ⅳ)的还原或Mn(Ⅱ)的氧化过程中作为中间产物产生,但Mn^(3+)离子不稳定,容易歧化为Mn^(2+)和MnO_(2).水体中稳定存在的Mn(Ⅲ)一般以非溶解态的含Mn(Ⅲ)的矿物形式或以溶解态的配合物Mn(Ⅲ)-L形态存在.颗粒锰(Ⅲ,Ⅳ)氧化物(MnO_(x),x≈1.8~2)是水环境中最强的氧化剂之一,可以将水环境中的有机质氧化分解.高价锰氧化物和Mn(Ⅲ)在水质处理过程可作为氧化剂,氧化分解有机物等还原性物质.锰的氧化还原过程可能是通过化学过程或微生物代谢参与过程来实现的,并且锰的氧化还原与沉淀溶解对天然水环境与水质化学特性有极为重要的影响.

白杨素增敏荧光法测定粮食样品中的痕量锰

提出了一种用新型多核三元配合物荧光增敏技术测定粮食样品中痕量锰(Ⅱ)的新方法。在含一定量甲醇和表面活性剂Tween-80,pH4.5的醋酸-醋酸钠缓冲溶液中,白杨素、铬(Ⅲ)和锰(Ⅱ)之间能形成物质的量比为4∶1∶2且具有强荧光发射特性的新型多核三元混配配合物,其最大激发波长和发射波长分别为225和342nm。在优化的测定条件下,锰(Ⅱ)含量在0.396～16.2μg/L范围内与配合物的荧光发射强度F之间呈良好的线性关系,线性回归方程为:F=298+40.4c(μg/L),相关系数r=0.9990,方法的检出限为0.352μg/L(3σ)。该方法具有灵敏度高、选择性好、操作简单、快速的优点,可用于粮食中痕量锰(Ⅱ)的测定,实样回收率为100%～104%。

复合添加剂BA1摩擦化学的FTIRM光谱法研究

采用微区红外光谱技术（ＦＴＩＲＭ）研究抗磨添加剂ＳＮＳ——ＮＣ８Ｈ１７Ｃ８Ｈ１７（简称ＢＡ１）的抗磨机理。通过改变添加剂的浓度、摩擦载荷的大小和选择不同的摩擦时间，观察摩擦前后的物性变化，分析磨痕的红外光谱图，推断其作用机理。结果表明，ＢＡ１在摩擦过程中发生氧化分解反应，最终在摩擦副基质上形成一层光滑致密的聚合物膜，致使其摩擦系数减小。

2,6⁃二乙酰吡啶缩水杨酰腙衍生物的锰和镧配合物的合成、晶体结构及抗肿瘤活性

设计并合成了2,6-二乙酰吡啶缩水杨酰腙衍生物(2,6-((o-OH)C_(6)H_(4)C=ONHN=C(CH_(3)))_(2)C_(5)H_(3)N,H_(4)L)及其锰配合物[Mn(H_(2)L)(DMSO)_(2)](1)和镧配位聚合物{[La(H_(2)L)_(2)]_(2)[La_(2)(H_(2)L)_(2)(DMF)_(5)(H_(2)O)]·2DMF·2H_(2)O}_(n)(2)(DMSO=二甲基亚砜,DMF=N,N-二甲基甲酰胺)。配合物1和2的结构分别通过红外光谱、紫外可见光谱、元素分析进行了表征,并经单晶X射线衍射进一步确证。晶体结构分析表明配合物1属于正交晶系的P2_(1)2_(1)2_(1)空间群;配位聚合物2结晶于三斜晶系的P1空间群。用CCK-8法检测了1和2对体外结肠癌细胞HCT116和结直肠腺癌上皮细胞DLD-1的增殖抑制作用,结果表明1和2对HCT116和DLD-1细胞都有中等抑制作用:1的IC_(50)分别为(23.69±1.226)μmol·L^(-1)和(41.06±1.013)μmol·L^(-1);2的IC_(50)分别为(57.61±1.034)μmol·L^(-1)和(61.36±1.029)μmol·L^(-1)。

具有癌症诊疗潜力的多功能核壳纳米粒

采用乳化-溶剂挥发法制备了同时携载Mn_(3)O_(4)纳米粒和CuS白蛋白纳米粒的诊疗一体化多功能核壳纳米粒,可用于磁共振造影成像手段指引下的肿瘤光热消融,实现癌症的高效诊治。首先用高温热解法制备出粒径均一、分散性较好的Mn_(3)O_(4)纳米粒,并通过蛋白模板法制备CuS白蛋白纳米粒,之后采用可降解性聚乳酸-羟基乙酸共聚物(PLGA)作为载体,通过超声乳化法制备同时携载Mn_(3)O_(4)和CuS纳米粒的核壳纳米粒(Mn_(3)O_(4)/PLGA@CuS),并进行理化性质表征及诊疗一体化性能评价。结果表明:紫外-可见-近红外分光光度计测定结果显示该纳米粒被成功制备,其在近红外区具有较强吸收;核壳纳米粒的平均粒径为160 nm,粒径分布较为均匀;体外磁共振造影成像结果显示随着纳米粒中Mn离子浓度的升高,其造影增强效果也明显提升,显示其具有Mn离子浓度依赖的磁共振成像效果,纵向弛豫率为1.351 mM^(-1)·s^(-1);在785及980 nm激光辐照下,该核壳纳米粒均显示出良好的光热升温效果。成功制备了具有良好的磁共振造影成像性能和显著的光热升温效应的核壳纳米粒,有望应用于肿瘤的诊疗一体化。

湿法制备高纯Mn_3O_4的新工艺

介绍以 Mn SO4 等为原料湿法制备 Mn3O4 的新工艺 ,给出了适宜反应条件以及原料配比 ,制得高纯 Mn3O4 。这是一种简便、经济、有效的制备方法。

A breathing chiral molecular solid for enantioseparation via single-crystal-to-single-crystal transformation

Two chiral supramolecular porous solids derived from novel cluster-based structures of [Mn^Ⅲ_4Mn^Ⅱ] and [Mn_7^Ⅲ Mn_3^Ⅱ ] were synthesized. Driven by the distinct pores and host-guest interactions, they exhibited either selective gas adsorption ability for the former or the ability of enan- tioselective separation via reversible single-crystal-to-sin- gle-crystal transformation for the latter.