侧链键合锰卟啉的线型聚甲基丙烯酸缩水甘油酯的制备及其谱学性质

采用Adler法合成了Meso-四(对羟基苯基)卟啉(THPP),在均相体系中使聚甲基丙烯酸缩水甘油酯(PGMA)与THPP发生开环反应,得到侧链键合有羟基苯基卟啉的线型PGMA(HPP-PGMA);进一步使HPP-PGMA与锰离子发生配合作用,得到侧链键合有锰卟啉(MnP)的线型PGMA(MnP-PGMA),测定了HPP-PGMA的1HNMR谱,表征了其化学结构;测定了HPP-PGMA与MnP-PGMA的UV-Vis光谱及荧光发射光谱,考察了其光物理行为.实验结果表明,通过THPP外环上羟基与PGMA侧基环氧键的开环成醚反应,可以顺利地将羟基苯基卟啉及其锰配合物键合在PGMA的侧链上.HPP-PGMA具有THPP的特征电子吸收光谱与荧光发射光谱,且随着THPP键合度的增加,光谱的强度增强.MnP-PGMA具有小分子锰卟啉的特征电子吸收光谱与荧光特征,其Soret吸收带发生显著红移(红移58nm),Q吸收带的数量减为3个吸收峰;实验发现,MnP-PGMA与小分子锰卟啉类似,在Q发射带没有荧光发射.

四(对-羟基)苯基卟啉锰的合成和性质

合成氯化四（对-羟基）苯基卟啉锰配合物，用元素分析、红外光声光谱、紫外可见光谱、核磁共振氢谱和摩尔电导等方法进行表征．并研究其电化学性质，确定三步氧化还原反应的半波电位和每一步电极反应存在的物种．

硫化铅固载四(五氟苯基)锰卟啉催化氧化环己烷

为模拟细胞色素P-450酶中轴向配体活性调节作用,通过离子键和配位键作用将四(五氟苯基)锰卟啉固载到硫化铅晶体上,以此获得仿生催化材料[Mn TPFPP/Pb S]。该催化材料形态与结构的表征采用UV-Vis、FT-IR、XRD、TG、BET、SEM和XPS等技术进行解析。同时在无任何溶剂和还原剂的条件下,对[Mn TPFPP/Pb S]催化氧化环己烷的性能进行研究。结果表明:在较优的催化条件下(145℃,0.8 MPa),用仅含0.94×10-6mol Mn TPFPP Cl的催化材料[Mn TPFPP/Pb S]可重复催化氧气氧化环己烷6次,催化效能平均值为环己烷转化率24.61%,酮醇产率16.25%,选择性66.21%,转化数5.40×105,相比Mn TPFPP Cl具有更好的催化活性和重复使用性。由此说明载体硫化铅对四(五氟苯基)锰卟啉[Mn TPFPP Cl]具有促进其催化作用能力和保护金属卟啉免遭氧化破坏的作用。

纳米孔壳聚糖接枝四(对-羧基苯基)锰卟啉催化氧化乙苯

为模拟细胞色素P-450酶的催化空腔场所,提高壳聚糖接枝四(对-羧基苯基)锰卟啉(Mn TCPP)的催化活性。采用冷冻干燥法制备纳米孔壳聚糖(np-CTS),并用酰化反应接枝四(对-羧基苯基)锰卟啉获得仿生催化材料―Mn TCPP/np-CTS,同时制备相应的无孔催化材料―Mn TCPP/nonp-CTS。用紫外可见光谱(UV-vis),傅里叶变换红外光谱(FT-IR),X射线(XRD),热重分析(TG)和扫描电镜(SEM)技术对其进行表征,并用于催化空气氧化乙苯研究。催化结果表明:在最佳反应条件下(145℃,0.8 MPa),纳米孔壳聚糖接枝四(对-羧基苯基)锰卟啉比无孔催化材料催化活性提高26%,醇酮收率提高38%。实验结果表明:纳米级空腔有利于充分发挥所固载的锰卟啉催化活性,最大程度地提高固载仿生催化材料的催化效率。

四-(4-甲氧基苯基)锰配合物的红外光谱及热寿命研究

研究了四 - (4-甲氧基苯基 )卟啉及其锰配合物的红外光谱 ,归属了它们主要红外吸收峰。同时 ,用等温热重法讨论了标题化合物的热寿命 ,得到了失重 5%、7%、1 0 %时的寿命方程分别为 :lgτ=1 .4938× 1 0 4 /T- 2 4 .5887;lgτ=1 .830 2× 1 0 4 /T- 30 .0 757;lgτ=1 .8540× 1 0 4 /T- 30 .2 4 79。

氧化锌固载四(4-羟基)苯基锰卟啉选择性催化氧化甲苯

探索氧化锌固载四(4-羟基)苯基锰卟啉的催化性能。用混合溶剂法直接合成四(4-羟基)苯基卟啉(H2 THPP),采用研磨法合成四(4-羟基)苯基锰卟啉[Mn(Ⅲ)THPP]。将Mn(Ⅲ)THPP固载到新生成的氢氧化锌沉淀上,经烘焙制得氧化锌固载四(4-羟基)苯基锰卟啉催化剂。用紫外和红外光谱对它进行表征。研究固载催化剂[Mn(Ⅲ)THPP/ZnO],在无任何溶剂和还原剂的条件下,催化氧化甲苯的性能。结果表明:在最适合的180℃和0.5 MPa的反应条件下,用仅含2.7×10-6mol Mn(Ⅲ)THPP的固载催化剂就可以连续催化13次,甲苯的平均转化率可达7.28%,醛醇选择性可达60.5%,转化数为4.83×104,比未固载的Mn(Ⅲ)THPP催化效率强13倍。

四(对-癸酰氧基)苯基卟啉锰的合成及循环伏安性质

目的 研究新型卟啉四 (对 -癸酰氧基 )苯基卟啉锰配合物 [TDPPMn( ) Cl]的循环伏安性质 .方法 用元素分析、紫外可见光谱、红外光声光谱、摩尔电导和核磁共振氢谱等方法对配合物的结构进行了表征 ,用循环伏安法研究了[TDPPMn( ) Cl]在 DMSO溶液中的电化学性质 .结果 锰卟啉配合物中心离子由正三价还原为正二价的半波电位为 -0 .6 9V,卟啉环氧化还原的半波电位为 - 1.80 V,二步电极反应均可逆 .结论 新型卟啉四 (对 -癸酰氧基 )苯基卟啉锰配合物可作为一种理想的催化剂 .

α、β、γ、δ-四(4-三甲铵苯基)卟啉荧光熄灭法测定钢中微量锰

在含有汞盐及咪唑的弱碱性介质中,利用锰对Hg-T(4TMAP)P 配合物的金属取代反应,而使T(4TMAP)P的荧光定量熄灭,由此建立了测定微量锰的荧光分析的新方法。本法用于钢中锰的测定,获得了满意的结果。

离子对高效液相色谱-分光光度法测定痕量铜、钴、锰和锌的研究

本文研究了TPPS_4为柱前衍生试剂,苄基三乙基氯化铵为离子对试剂,离子对高效液相色谱-光度法快速分离及测定铜、钴、锰、锌的新方法。络合物和试剂在12min内出峰完毕,于425nm处进行检测,最低检测限(×10^(-3)μg/ml)为Cu0.42、Co0.28、Mn0.23和Zn0.09。

氧化石墨烯固载四(对-羧基苯基)锰卟啉催化氧化甲苯

为模拟细胞色素P-450酶催化活性空腔,提高昂贵金属卟啉的催化使用效率,采用改进的Hummers法制备氧化石墨烯,通过π-π非共价键以及配位作用制得氧化石墨烯固载四(对-羧基苯基)锰卟啉的仿生催化材料。采用红外可见光谱(FT-IR)、紫外可见光谱(UV-Vis)、热重分析(TG)、扫描电镜(SEM)、比表面积测试(BET)和X射线光电子能谱分析(XPS)等技术对此催化材料进行表征,并运用于催化氧化甲苯的性能研究。研究结果表明,在较优条件(170℃,0.8 MPa)下,用含0.5 mg四(对-羧基苯基)锰卟啉的催化材料催化氧气氧化甲苯可以重复使用4次,其催化氧化甲苯的平均转化率为12%,醇酮产率为5%,基本保持四(对-羧基苯基)锰卟啉对甲苯的催化活性。这表明氧化石墨烯对四(对-羧基苯基)锰卟啉的固载作用能提高金属卟啉的催化使用效率,降低金属卟啉核心催化剂的成本,具有较好的应用价值。