meso-5,10,15,20-四[4-(N-吡咯烷基)苯基]卟啉的合成及对牛血清白蛋白的作用

基于卟啉对癌细胞的特殊亲和作用和吡咯烷化合物的抗肿瘤及抗癌活性 ,设计并合成了具有吡咯烷结构的新型卟啉化合物—— meso-5 ,1 0 ,1 5 ,2 0 -四 [4 -( N-吡咯烷基 )苯基 ]卟啉 ( TBPPH2 ) ,利用荧光光度法和紫外 -可见分光光度法研究了 TBPPH2 与牛血清白蛋白 ( BSA)的相互作用 .实验发现 ,TBPPH2 利用疏水作用力进入 BSA的疏水性腔 ,与 BSA形成配合物并引起 BSA的静态荧光猝灭 .在 TBPPH2 与 BSA的相互作用过程中 ,TBPPH2 与 BSA以摩尔比 1∶ 1牢固结合 ,TBPPH2 与 BSA分子中色氨酸间的最近距离 r=2 .4 nm.反应平衡常数 KA=2 .5 1× 1 0 4L/mol,反应熵变ΔS=84 .1 8J/( mol· K) ,TBPPH2 与 BSA的结合常数 KB=5 .1 3× 1 0 5L/mol.研究结果表明 ,吡咯烷基卟啉可能成为一类新型的抗肿瘤及抗病毒药物 .

荧光法研究meso-四对羧基苯基卟啉与牛血清白蛋白的作用机理

应用荧光法研究了meso-四对羧基苯基卟啉(TCP)与牛血清白蛋白(BSA)的结合反应。通过Stern-Volmer方程和Lineweaver-Burk双倒数函数关系式,测得25℃,36℃和42℃下反应的动态猝灭常数KSV分别为1.17×105,1.06×105,1.01×105 L.mol-1,静态猝灭常数KLB分别为5.00×104,2.22×104,1.11×104 L.mol-1,由此判定TCP对BSA内源荧光的猝灭机理为静态猝灭。根据Frster能量转移理论,确定了TCP与BSA之间的能量转移效率为0.444,能量给体-受体之间的结合距离为2.78 nm<7 nm,符合非辐射能量转移条件,并根据热力学参数ΔG<0,ΔH<0,ΔS<0确定了TCP与BSA之间的作用力主要是氢键和范德华力,为进一步研究me-so-四对羧基苯基卟啉及其衍生物的药代动力学提供了依据。

荧光光谱法研究四苯基-锌金属卟啉与蛋白质的相互作用机理

利用荧光光度法研究了meso-四(4-羟基苯基)卟啉-锌金属卟啉(TPP-Zn)与牛血清白蛋白(BSA)之间的结合反应。TPP-Zn对于BSA有荧光猝灭作用,基于TPP-Zn对BSA内源荧光的猝灭机理,测定了两者之间在不同温度下的结合常数,温度在27,35和42℃时,利用荧光猝灭法测得的结合常数K分别为1.521×106L.mol-1,7.048×105L.mol-1,1.473×105L.mol-1,各温度下的最大扩散碰撞猝灭速率常数Kq均大于2.0×1010L.mol-1.s-1,由此判定猝灭类型为静态猝灭。根据F rster非辐射能量转移理论,确定了TPP-Zn与BSA之间的能量转移效率E,能量给体(BSA)与受体(TPP-Zn)之间的结合距离r=3.72<7nm,符合非辐射能量转移条件。依据热力学参数ΔG<0,ΔH<0和ΔS>0确定了TPP-Zn与BSA之间的作用力主要是静电引力。

荧光法研究四(对甲氧基苯基)钴卟啉与牛血清白蛋白的相互作用

合成了四(对甲氧基苯基)钴卟啉,利用荧光光谱法研究了四(对甲氧基苯基)钴卟啉与牛血清白蛋白的相互作用,由实验数据计算求得该卟啉与牛血清白蛋白的双分子猝灭过程速率常数Kq=9.619×1012L·mol-1.s-1、结合常数KA=3.475×103L·mol-1、结合数n=0.6893,结果表明:四(对甲氧基苯基)钴卟啉与牛血清白蛋白之间发生了较强的静态荧光猝灭作用。

锌(Ⅱ)锇(Ⅱ)双卟啉的合成及其与牛血清白蛋白的相互作用

在溶剂二乙二醇单甲醚中,以单核锌双卟啉和十二羰基三锇为原料在200℃下回流反应合成了以1,3-二氧丙基相连的锌(Ⅱ)锇(Ⅱ)双卟啉,采用紫外可见光谱(UV-Vis),红外(IR)光谱,核磁共振氢(1H NMR)谱,高分辩质谱(HR-MS)对其结构进行了表征.结果发现锌(Ⅱ)锇(Ⅱ)双卟啉主要处于开放式构象.锌(Ⅱ)锇(Ⅱ)双卟啉与牛血清白蛋白(BSA)的相互作用的荧光光谱分析表明锌(Ⅱ)锇(Ⅱ)双卟啉对BSA的荧光具有较强的猝灭作用.

四(对甲氧基苯基)卟啉锌的合成及其与牛血清白蛋白的相互作用

合成了四(对甲氧基苯基)卟啉锌,利用荧光光谱法分别研究了pH值、溶剂和四(对甲氧基苯基)卟啉锌的浓度对四(对甲氧基苯基)卟啉锌与牛血清白蛋白相互作用的影响.由实验数据计算出了该卟啉与牛血清白蛋白的双分子猝灭过程速率常数Kq=4.23×1012L.mol-1.s-1、结合常数KA=3.48×105L.mol-1和结合数n=1.19.结果表明,四(对甲氧基苯基)卟啉锌与牛血清白蛋白之间发生了荧光猝灭作用.

荧光光谱法研究四(对甲氧基苯基)卟啉铅与牛血清白蛋白的相互作用

利用荧光光谱法研究了溶液pH值、溶剂种类和不同浓度的四(对甲氧基苯基)卟啉铅与牛血清白蛋白的相互作用,实验结果表明:四(对甲氧基苯基)卟啉铅对BSA有较强的静态荧光猝灭作用,按照Stern-Volmer方程和双倒数方程分析处理实验数据,得到反应的双分子猝灭过程速率常数K_q=1.0865×10^(13)(L·mol^(-1)·s^(-1))、结合常数K_∧=9.232×10~4 L·mol^(-1)、结合数n=0.7639。

四(对甲氧基苯基)钐卟啉与牛血清白蛋白相互作用的研究

合成了四(对甲氧基苯基)钐卟啉,利用荧光光谱法研究了四(对甲氧基苯基)钐卟啉与牛血清白蛋白(BSA)的相互作用。结果表明四(对甲氧基苯基)钐卟啉对BSA的荧光有较强的猝灭作用,属于静态荧光猝灭,由实验数据求得猝灭速率常数K_q=1.3842×10^(13)L·mol^(-1)·s^(-1)、结合常数K_△=3.4610×10~4L·mol^(-1)、结合数n≈1。