羰基化合物及其与卤代烃在CeCl_3/萘锂试剂作用下的反应

用萘锂（ＬｉＮｐ）还原无水ＣｅＣｌ３制得的活性金属铈（Ｃｅ）在与羰基化合物的反应中，与用相同方法制得的Ｎｄ相比，表现出更高的反应活性，Ｃｅ与羰基化合物反应经水解可生成相庆的醇，频哪醇和烯烃，其选择性不仅与反应时间和温度有关，而且还与羰基化全和折种类以及ＣｅＣｌ３：ＬｉＮｐ：ＲＣＯＲ的摩尔比有关，初步研究了Ｃｅ作用下的酮和一些卤代烃的反应。

镧系金属用于有机反应的研究──NdCl_3／萘锂体系与羰基化合物的反应

由萘锂还原无水ＮｄＣｌ_３制得的活性金属Ｎｄ＊在与羰基化合物的反应中显示出较高的反应活性。该反应经水解可生成相应的醇、片呐醇和烯烃，其还原状态不仅与羰基化合物的性质有关，还取决于Ｎｄ＊：ＲＣＯＲ′的摩尔比以及反应温度和反应时间。本文还较详细地研究了Ｎｄ＊：二苯酮的反应，不同的Ｎｄ＊：二苯酮摩尔比以及外加配体或改变溶剂都将改变该反应的选择性。对该反应的机理亦进行了探讨。

甲醇合成气中羰基金属化合物对催化剂的影响及对策

羰基铁、羰基镍是导致铜基合成甲醇催化剂中毒的物质。详细论述了羰基铁、羰基镍的形成机理及对甲醇催化剂的影响,指出使用脱羰基铁、羰基镍吸附剂是延长催化剂使用寿命,提高甲醇产品质量的有效措施。

Zn/Fe双金属催化羰基化合物的水相Reformatsky反应研究

以低浓度盐酸水溶液作为反应介质,研究了Zn/Fe双金属催化羰基化合物的水相Reformatsky反应。考察了金属配比、金属用量、温度、溶剂水用量等反应因素对反应产率的影响。实验获得的最佳条件为:20 mmol Zn/Fe(1∶1)、5mmol羰基化合物、15 mmol溴乙酸乙酯、10 mL HCl(1 mol/L)、10 mL H2O,反应温度50℃。

原子簇的合成方法、性质表征与结构

利用给电子有机和无机配位体的交换反应和金属卤化物与羰基金属阴离子的复分解反应,合成异核原子簇具有反应条件温和易于控制,收率较高的特点。本文描述Fe_3(CO)_9(C_2H_2)_3等11个原子簇的合成方法,配位状态与簇核的结构。

α,β-不饱和羰基化合物的选择还原研究进展

综述了近年来α,β-不饱和羰基化合物α,β-碳碳双键和碳氧双键的选择还原研究进展,讨论了过渡金属催化还原、氢化试剂还原、连三亚硫酸钠还原以及生物还原。

混合金属簇(PhC≡CPh)(PhCH=CPh)Co_3Ru(CO)_9和(PPh_3)Fe_2Co(CO)_7(NO)S的合成与表征

对于羰基混合金属簇的合成,利用配体的交换反应,制备含有不同配体的羰基混合金属簇。配体取代后的羰基金属簇的性质发生了变化,如可逆氧化还原性质,催化活性与选择性等。由于过渡金属原子的性质各不相同,配位取代反应也有很大差异,所以研究配体取代反应,制备含有不同配体的羰基过渡金属簇成为金属簇化学的重要组成部分。

金属催化羰基化合物还原偶联反应的研究进展

羰基化合物还原偶联反应是形成碳-碳键最有效的方法之一,在有机合成中占有重要地位。羰基化合物还原偶联通常由羰基化合物与相应的金属试剂或金属络合物作用而实现,一般遵循单电子转移历程。本文综述了近年来金属钛、钐、铬等在羰基化合物还原偶联反应中应用的新进展。

含二茂铁基的取代缩氨基脲、取代缩氨基硫脲的合成和性质

缩氨基脲、缩氨基硫脲既是很好的金属离子配体,又有很好的生物活性,如抗细菌、病毒、抗结核、抗麻疯病、抗风湿、抗嗜眠等,文献曾有一些报道。其中有些在结构上调整,引入二茂铁基,显示了一些特殊性质。本文在此基础上进一步合成了12个新型结构的含二茂铁基的缩氨基脲(或硫脲),对它们的性质作了初步研究。

三核钌簇合物[PyCH=C(Ph)O]2Ru3(CO)8的合成、结构及反应性(英文)

配体PyCH_2COPh与Ru_3(CO)_(12)在甲苯中加热回流,得到了标题簇合物[PyCH=C(Ph)O]2Ru3(CO)8(1)。通过红外光谱、核磁共振氢谱和碳谱对1的结构进行了表征,用X射线单晶衍射法测定了1的结构。结果表明:3个钌原子呈等腰三角形分布,其中Ru(2)-Ru(1)和Ru(2)-Ru(1)i的键长均为0.280 nm,Ru(1)-Ru(1)i的键长为0.307 nm。同时研究了簇合物1与环戊二烯及茚的反应,分别得到双核钌羰基配合物[(η~5-C_5H_5)Ru(CO)]_2(μ-CO)_2(2)和[(η~5-C_9H_7)Ru(CO)]2(μ-CO)_2(3)。

羰基过渡金属异核原子簇(PPh_3)_2CuFe_2Co(CO)_8(μ_3-S)和(PPh_3)_3AuFe_2Co(CO)_7(μ_3-S)的合成与表征

本文利用高压法制备HFe_2Co(CO)_9(μ_3-S),作为原料,经脱质子化作用,再分别与(PPh_3)_2Cu(NO_3)和PPh_3AuCl反应,将Ph_3Cu-或Ph_3Au-联接到原始簇合物的中心骨架上,使簇核扩大,得到了组成为(PPh_3)_2CuFe_2Co(CO)_(?)(μ_3-S)和(PPh_3)_3AuFe_2Co(CO)_(?)(μ_3-S)的化合物.文中对此两个新化合物进行了IR,UV,~1H和^(31)P NMR.元素分析、熔点测定等性质表征,并对(PPh_3)_2CuFe_2Co(CO)_(?)(μ_3-S)进行了单晶X-射线衍射分析.两个化合物具有类似的中心骨架,在Fe_2和Co原子三角形的上面和下面分别键联着Cu和S,或Au和S原子,构成了三角双锥结构.其中一个簇合物由二个三苯基膦和八个羰基配位,另一个则由三个三苯基膦和七个羰基配位.

镧系金属用于有机反应的研究──无水NdCl_3／萘锂体系与酮及异氰酸酯和异硫氰酸酯的反应

报道了无水ＮｄＣｌ３／萘锂体系与二苯酮、α，β－不饱和羰基化合物、异氰酸酯及异硫氰酸酯的反应。研究发现：无水ＮｄＣｌ３／萘锂体系可引发α，β－不饱和羰基化合物发生新奇的二聚环化反应得到互为异构体的环戊醇衍生物，与异氰酸酯或异硫氰酸酯反应则得到较高产率的相应的还原偶联产物草酰胺或硫代草酰胺。而在某些配体存在下，无水ＮｄＣ１３／萘锂体系与二苯酮作用时，有别于单纯的ＮｄＣｌ３／萘锂体系，反应选择性发生了明显的改变，主要得到二苯甲醇。

四面体三核原子簇合物的合成

利用金属卡拜(Metal Carbyne)化合物[M(≡CR)(CO)_2(η-C_6H_5),M=Cr,Mo,W,R=烷基或芳基]与金属羰基化合物及含金属多重键的化合物反应,制备多核原子簇合物,而且以不同的卡拜为原料,得到不同结构的原子簇合物。本文报道以卤代的卡拜化合物[MO(≡CC_6H_5)Br(CO)_2(PY)_2](Py=吡啶)(1)为原料,分别与八羰基二钴、九羰基二铁和+羰基二锰反应,制得未见报道的三核原子簇合物2～4。但1与含钼钼三重键的化合物[(C_5H_5)_2Mo_2^-

金属试剂参与的α,β-不饱和羰基化合物的不对称共轭加成反应研究进展

α,β-不饱和化合物尤其是羰基化合物的不对称共轭加成反应在有机合成中是一类非常重要的反应。文章综述了格氏试剂、锌试剂以及芳基金属试剂和α,β-不饱和羰基化合物在铜或镍的催化作用下的不对称共轭加成反应。结果表明,金属试剂参与的该类反应,大都能够得到比较好的收率和选择性。同时,配体的研究开发对于该类反应的结果有着较大程度的影响。

金银铂族元素成矿机理的新探索

通过对金、银、铂族元素的氢化物、羰基化合物理化性质、贵金属矿物主要和次要化学成分、贵金属矿物的共伴生矿物组合、有关矿物流体包裹体化学成分、类地行星概况、生产实验等相关问题的讨论 ,认为金、银、铂族元素主要呈单质及其合金氢化物、单质羰基化合物、单质羰基氢化物迁移的。它们随岩浆、热液、热气迁至地壳浅部 ,由于减压、降温、氧逸度显著加大、Eh、pH值发生变化 ,H2 、CO逃逸、氧化 ,形成贵金属的单质及合金矿物 ,有的还能与硫、硫化氢作用形成贵金属的硫化矿物和硫盐矿物。

醇类的分子氧催化氧化反应研究进展

目前,国外广泛地使用分子氧(或空气)催化氧化醇类以合成羰基化合物。分子氧是化工生产中很受欢迎的一种“绿色”氧化剂而且便宜易得。此处介绍的是目前国外已发现的多种这类反应的以铂系金属为主的催化剂。它们大多数具有高的催化转化率和很好的选择性。

二环戊二烯基二羰基钛的化学

本文对二环戊二烯基二羰基钛(1),的化学作了较详细的评述。第一部分叙述了合成1的多种不同方法及其结构和性质。第二部分详述了1的各种反应,包括铁金属价态变化的反应和钛价不变的反应。同时也涉及近年来1和其他类型金属有机化合物生成多核金属有机化合物或簇合物的反应。最后还讨论了1对无机小分子的活化反应。

ⅥB族金属叁键有机化合物的研究进展

本文对一类重要的ⅥB族金属叁键化合物R_2M_2(CO)_4(R为环戊二烯基及类环戊二烯基)近年来的研究成果进行了综述,综述重点是这类化合物的官能团M≡M参键的化学活性,全文包括R_2M_2(CO)_4的合成及结构,M≡M叁键与亲核试剂、与碳-碳重键,与氧或与金属羰基物等试剂的反应及其应用。

水相中不同纳米金属促进的羰基化合物和巴豆基溴的丁烯基化反应(英文)

应用纳米铟、铋、锡在水相中成功地促进了多种羰基化合物和巴豆基溴的丁烯基化反应,在短时间内得到了高产率的高烯丙醇.反应的活性、区域选择性、非对映选择性均受不同种类纳米金属的影响.纳米铟促进醛和不活泼的酮与巴豆基溴反应,分别得到了以anti-和syn-异构体为主的γ型产物;纳米铋主要得到以syn-异构体为主的γ型产物;而纳米锡主要得到以anti-异构体为主的γ型产物.同时对反应的机理进行了初步的探讨.

手性金属配合物催化的前手性羰基化合物的不对称硅氢化反应研究进展

评述了近年来手性金属配合物催化的前手性羰基化合物的不对称硅氢化反应研究进展。