New matrix of MALDI-TOF MS for analysis of small molecules

新矩阵，金属酞毒(MPc ) ，帮助矩阵的激光解吸附作用 / 电离 time-of-flight 质量， spectrometry (MALDI-TOF MS ) 被用于小分子的分析(通常 &#x3c； 500 Da ) 。由把 MPcs 用作矩阵，小分子的样品被移动到没有干扰，传统的矩阵引起的高 mass-to-charge 区域。目标 analyte 的团被简单计算获得。

分子筛基类卟啉金属络合物模拟生物氧化催化作用

综述了近年来有关分子筛固载类卟啉金属络合物及其模拟生物催化氧化作用。典型分子筛有 X型、Y型沸石分子筛 ,以及孔径为 2～ 1 0 nm的介孔分子筛。金属络合物有金属卟啉、金属酞菁、希夫碱金属络合物、联吡啶金属络合物、邻菲咯啉金属络合物、8羟基喹啉金属络合物等。固载方法有柔性配体法、模板合成法、分子渗透法及沸石合成法。络合物固载后催化转化数提高 ,活性点的尺寸和形状环境控制着区域选择性及反应物的扩散作用。

聚类卟啉金属配合物

为模拟天然卟啉所具有的特殊生理活性,结构与性能各异的多种金属卟啉被合成并应用于许多领域。实际上,天然金属卟啉是在特定天然高分子-蛋白质营造的空穴中才能发挥其独特的性质,因此,类卟啉金属配合物的高分子化逐渐受到关注,并在载氧、催化、导电等领域取得重要成果。基于结合方式不同,高分子类卟啉金属配合物可分为高分子担载类卟啉金属配合物与聚类卟啉金属配合物。其中,后者以稳定的类卟啉环作为高分子链,不但使高分子骨架稳定,而且活性中心与类卟啉金属配合物之间有效间隔,同时活性中心相对密集,使其表现出较高的稳定性与活性。线形与平面型聚金属卟啉与金属酞菁表现出良好的导电性与催化活性;手性Salen席夫碱易于聚合得到线形或网状聚Salen席夫碱金属配合物,表现出较强的催化活性、高ee值和可循环性。异双核聚类卟啉金属配合物也表现出较强的催化活化分子氧性能。

氧气液相氧化对硝基甲苯制取对硝基苯甲酸反应机理的研究

研究并提出了对硝基甲苯首先在强碱的作用下发生阴离子化生成对硝基苯甲基阴离 子，再经金属酞菁催化剂活化的分子氧氧化，并通过一系列自由基反应最终生成对硝基苯甲酸 的反应机理.通过对金属酞菁催化剂催化作用和ＮａＯＨ助催化作用的研究，结合其他实验结果 间接地证实了对硝基苯甲基阴离子等重要中间体的存在，从而间接地证实了所提出的反应机理．

石墨烯/金属氮杂环纳米复合材料在燃料电池分子氧催化还原反应中的应用研究

石墨烯具有良好的电子传导性、巨大的表面积、稳定的化学和机械稳定性等,在分子氧催化还原(ORR)反应中可以有效地改进催化剂的催化活性,是过渡金属大环催化剂新的基底材料。对石墨烯支持的非贵金属氮杂环复合材料在ORR催化反应中的应用以及影响催化O_2活性的因素进行了讨论。重点讨论了卟啉和酞菁中心金属核,Co和Fe,以及卟啉和酞菁作为N的前驱体对ORR电催化活性的影响,并展望了非贵金属氧还原催化剂在燃料电池中的研究发展方向。

金属卟啉对杂环及DNA分子识别的研究进展

介绍了近几年国内外关于组装金属卟啉对杂环分子、DNA碱基以及RNA的分子识别的研究进展,并简述了本课题组对金属卟啉与杂环及药物分子复合物的理论研究工作.金属卟啉广泛存在于自然界和生物体中,此识别过程对研究和模拟生命体中各种细胞之间的相互作用具有重要意义.组装后的金属卟啉可通过轴向配位、氢键及π-π堆积作用等识别杂环分子.金属卟啉对DNA的识别主要有四种作用方式,而金属卟啉对DNA以及RNA分子的识别主要靠疏水作用力、静电力以及自堆叠作用.卟啉阳离子与DNA的结合位点受主体侧链取代基的空间结构影响.金属卟啉对药物分子的识别靠配位键和氢键进行,以配位键结合的复合物通常具有更高的结合能.

长链烷烃分子吸附增强效应的STM图像理论研究

STM实验发现长链烷烃分子能够改善多种有机分子的吸附性能,本文利用CVFF力场对长链烷烃与石墨吸附体系进行了分子力学模拟,用半经验ZINDO/1,AM1方法对烷基取代酞菁和卟啉的STM形貌反差机制进行了研究.理论计算表明,长链烷烃分子与基底的吸附作用增强了分子的吸附稳定性,而烷烃分子间的二维结晶作用使取代酞菁和卟啉分子形成密排的二维有序结构.前线轨道电子密度和STM实验结果比较证明,分子核部分的电子性质和烷基部分的几何结构决定了取代酞蓄和卟啉分子的STM形貌反差.

金属酞菁/卟啉分子电催化CO_(2)还原的研究进展

大气中日益增加的CO_(2)浓度导致了气候变化等环境问题。将CO_(2)催化转化为有价值的化学品具有重要意义。利用太阳能、风能等可再生能源产生的电能,通过电化学方法将CO_(2)还原转化为有价值的碳基化合物是最具有应用前景的方式。分子催化剂具有明确的结构和清晰的活性位点,可实现基于机理的性能优化。综述了近年来金属酞菁/卟啉分子在电催化CO_(2)还原为CO的实验和理论方面的最新研究进展。首先,介绍了金属酞菁/卟啉分子电催化CO_(2)还原为CO的详细机理。然后,重点介绍了如何通过分子分散和配体修饰提升金属酞菁/卟啉分子电催化CO_(2)还原为CO的活性和选择性。最后,讨论了金属酞菁/卟啉分子电催化CO_(2)还原存在的挑战及其可能的解决方案。

二维铁电材料对单分子磁性调控的第一性原理研究

基于磁电效应,通过电场调控材料的磁性能有利于低能耗、高密度存储设备的应用和发展.以前的相关研究大多为通过压电效应或外加电场进行材料磁性的易失性调控,即材料的磁性改变无法在撤掉电场后维持.虽然可以产生自发极化且能在外电场作用下改变极化方向的铁电材料为非易失调控提供了优异的平台,但随着材料尺度的减小,其自发极化逐渐减小甚至消失,很难在原子尺度实现电控磁性.二维铁电材料在实验上的成功制备,为实现原子尺度下的非易失调控提供了新的机遇.本文基于第一性原理提出了一种通过二维铁电基底调节分子磁性的方法.研究发现,不仅磁矩大小可以在零或非零之间转换,其易轴也可以在面内或面外之间反转,同时较大的磁各向异性能使其有望实现在室温以上的应用.该结果为二维铁电调控材料磁性的研究提供了新思路.

卟啉/酞菁配合物修饰钙钛矿太阳能电池研究

为解决资源短缺和环境污染问题,太阳能电池应用研究引起了广泛的科学关注。在过去的十年间,钙钛矿太阳能电池(PSCs)作为一种新型的电池技术得到了快速发展,逐渐成为目前商业化硅基太阳能电池最有力的竞争对手之一。然而,钙钛矿薄膜在低温溶液制备过程中会不可避免地形成缺陷,这些缺陷是严重制约PSCs光电转化效率与长期运行稳定性得到进一步提高的主要因素。利用功能化有机分子钝化钙钛矿薄膜表面及晶界处缺陷是提升电池性能及稳定性的有效手段。卟啉/酞菁金属配合物具有良好的稳定性和优异的光电特性,利用卟啉/酞菁金属配合物修饰钙钛矿薄膜是提高PSCs性能和稳定性的有效方法之一。本文综述了卟啉/酞菁金属配合物界面调控实现高效稳定PSCs组装的研究进展,并对其存在的问题及今后可能的发展方向进行了总结与展望。