A novel [44-2] cycloaddition reaction between osmium alkenylcarbyne complex [OsHC12{-CC（PPh3）-- CHPh}（PPh3）2]＋BF4 （1） and nitriles （acetonitrile and benzonitrile） provided metallapyridiniums [OsC12{= CHC（PPh...A novel [44-2] cycloaddition reaction between osmium alkenylcarbyne complex [OsHC12{-CC（PPh3）-- CHPh}（PPh3）2]＋BF4 （1） and nitriles （acetonitrile and benzonitrile） provided metallapyridiniums [OsC12{= CHC（PPh3）=CPhCR=NH}（PPh3）2]＋ BF4 （R-CH3 （2）, Ph （3）） and OsC13 {=CHC（PPh3）=CPhCPh=NH}- （PPh3） （4）. A possible mechanism was proposed. Treatment of 2 with n-BuLi and NEt3 afforded osmapyridines OsClz{=CHC（PPh3）=CPhCCH3=N}（PPh3）2 （5） and [OsCl=CHC（PPh3）=CPhCCH3=N}（C6HsN）（PPh3）2]＇ BF4 （6）. The ligands of osmapyridiniums 2 and 4 were changed, thus providing a series of osmapyridiniums [OsCI（SCN）{=CHC（PPh3）=CPhC（CH3）=NH}（PPh3）2]＋Cl（7）, OsCI（SCN）2{=CHC（PPh3）=CPhC（CH3）= N H } （PPh3） （8）, Os（SCN）3 { -- CHC（PPh3） = CPhC（CH3） = NH } （PPh3） （9）, [OsCl { = CHC（PPh3） = CPhC（CH3） = NH}（CH3CN）（PPh3）2]＋（ BF4 ）2 （lO）, [OsCl{=CHC（PPh3）=CPhC（CH3）--NH}-（q2-l,10-phenanthroline）（PPh3）]＋ （ BF4 ）el （11）, [OsCl{=CHC（PPh3）=CPhC（eH3）=NH}（r/2-8-hydroxyquinoline） （PPh3）]＋ BF4 （12）, and [Os{ =CHC（PPh3）=CPhCPh=NH}（CH3CN）3（PPh3）]＋（ BF/）3 （13）. Most of these products were characterized by NMR spectroscopy, elemental analysis and single crystal X-ray diffraction.展开更多
文摘A novel [44-2] cycloaddition reaction between osmium alkenylcarbyne complex [OsHC12{-CC（PPh3）-- CHPh}（PPh3）2]＋BF4 （1） and nitriles （acetonitrile and benzonitrile） provided metallapyridiniums [OsC12{= CHC（PPh3）=CPhCR=NH}（PPh3）2]＋ BF4 （R-CH3 （2）, Ph （3）） and OsC13 {=CHC（PPh3）=CPhCPh=NH}- （PPh3） （4）. A possible mechanism was proposed. Treatment of 2 with n-BuLi and NEt3 afforded osmapyridines OsClz{=CHC（PPh3）=CPhCCH3=N}（PPh3）2 （5） and [OsCl=CHC（PPh3）=CPhCCH3=N}（C6HsN）（PPh3）2]＇ BF4 （6）. The ligands of osmapyridiniums 2 and 4 were changed, thus providing a series of osmapyridiniums [OsCI（SCN）{=CHC（PPh3）=CPhC（CH3）=NH}（PPh3）2]＋Cl（7）, OsCI（SCN）2{=CHC（PPh3）=CPhC（CH3）= N H } （PPh3） （8）, Os（SCN）3 { -- CHC（PPh3） = CPhC（CH3） = NH } （PPh3） （9）, [OsCl { = CHC（PPh3） = CPhC（CH3） = NH}（CH3CN）（PPh3）2]＋（ BF4 ）2 （lO）, [OsCl{=CHC（PPh3）=CPhC（CH3）--NH}-（q2-l,10-phenanthroline）（PPh3）]＋ （ BF4 ）el （11）, [OsCl{=CHC（PPh3）=CPhC（eH3）=NH}（r/2-8-hydroxyquinoline） （PPh3）]＋ BF4 （12）, and [Os{ =CHC（PPh3）=CPhCPh=NH}（CH3CN）3（PPh3）]＋（ BF/）3 （13）. Most of these products were characterized by NMR spectroscopy, elemental analysis and single crystal X-ray diffraction.
