非对称取代卟啉锌、镉的生成反应动力学及动力学盐效应研究

本文报道应用停流方法对非对称取代卟啉［５－（４－乙酰氨基苯基）－１０，１５，２０－三（４－甲基苯基）卟啉］（Ｈ２Ｔ（ｐ－ＣＨ３）３（ｐ－ＮＨＣＯＣＨ３）ＰＰ）与Ｚｎ（Ⅱ）、Ｃｄ（Ⅱ）在丙酮中的生成反应动力学进行了研究，提出了反应机理，并用非线性拟合和线性拟合的方法求得了生成反应各基元步骤的动力学参数，同时还探讨了温度，溶剂效应、动力学盐效应对反应体系的影响，并对锌、镉两种卟啉在生成机理及生成反应速率上的差异给予了解释。

锌、镉及汞卟啉生成反应动力学研究

对四-间甲基-苯基卟啉H2T(m－CH3)PP与Zn（Ⅱ）、Cd（Ⅱ）、Hg（Ⅱ）在丙酮中、四苯基卟啉H2TPP与Zn（Ⅱ）在丙固和DMF中的生成反应动力学进行了研究,根据我们的实验结果和对前人工作的总结，提出了较为合理的反应机理，用非线性拟合的方法求得各基无步骤的动力学参数．合理解释了锌、镉、汞卟啉生成反应体系的区别，探讨了温度和溶剂对该反应体系的影响．

钴(Ⅱ)酞菁与巯基乙醇轴向配位反应的动力学

用停流法研究了2，9，16，23-四羧基钴（Ⅱ）酞菁与2-巯基乙醇轴向配位的快速反应动力学，提出了较为合理的反应机理，用非线性及线性拟合的方法求得了各基元步骤的动力学参数，探讨了温度、pH等因素对反应的影响．

二过碘酸合镍(Ⅳ)氧化酒石酸钠的动力学

1 引言近年来,关于超常价态过渡金属氧化还原反应动力学的研究逐渐增多。四价镍的各种配合物氧化有机物和低价金属离子的动力学及机理在文献中也有报导.但对Ni(Ⅳ)和高碘酸根的配合物(DPN)氧化有机物的动力学研究尚处于起步阶段.本文采用停止流动分光光度法对DPN在碱性介质中的动力学机理进行了研究。提出了一个包括两组相互平行的两步单电子转移连串反应的反应机理。据此导出了能够解释本文全部实验事实的速率方程,并求得了表观活化参数。