新几内亚凤仙CCoAOMT和SAMS基因的克隆及表达分析

通过对新几内亚凤仙(Impatiens hawkeri)指甲花醚合成相关基因CCoAOMT和SAMS的克隆及表达分析,以期为解析其合成途径提供一定的理论依据。基于新几内亚凤仙指甲花醚含量测定和转录组测序数据分析,克隆到1个CCoAOMT和2个SAMS基因,将其命名为IhCCoAOMT、IhSAMS1和IhSAMS2。3种处理(光培养、暗培养和前体物DHNA (1,4-dihydroxy-2-naphthoate)诱导)均能促进指甲花醚积累,且暗培养处理最佳。IhCCoAOMT的cDNA全长为729 bp,编码242 aa,其蛋白具有AdoMet_MTases超家族结构域;IhSAMS1和IhSAMS2的cDNA全长分别为1179 bp和1173 bp,分别编码393 aa和391 aa,其蛋白均具有S-AdoMet_synt超家族结构域。系统进化分析表明,IhCCoAOMT与喜马拉雅凤仙亲缘关系最近;IhSAMS1与IhSAMS2可能为旁系同源。qRT-PCR分析表明,3个基因在新几内亚凤仙的3个处理及4个时期中均有表达,其中IhCCoAOMT在暗培养及前体物DHNA诱导中表达量整体上调,且暗培养第60天时表达量最高;IhSAMS1和IhSAMS2在暗培养及DHNA诱导中表达量整体下调,但IhSAMS1在DHNA诱导中表达量较高,IhSAMS2在暗培养中表达量较高。综上所述,推测IhCCoAOMT在指甲花醚处理后期起主要作用,IhSAMS1和IhSAMS2在其早期起主要作用,且IhSAMS2作用更为显著。

2-甲基-1,4-萘醌的合成方法综述

维生素K3作为一类抗出血药物,主要应用于医药及饲料添加剂,具有广阔的市场前景。不同于天然维生素K1和K2,维生素K3需要人工合成,其主体形式是2-甲基-1,4-萘醌或者2-甲基-1,4-萘醌与亚硫酸氢钠的加成物,因此2-甲基-1,4-萘醌的合成方法一直备受关注。本文对2-甲基-1,4-萘醌的合成路线进行综述及初步分析,并展望未来合成工艺的改进方向。

2-羟基-1,4-萘醌衍生物诱导肺癌A549细胞凋亡的机制研究

本文设计合成了一系列2-羟基-1,4-萘醌衍生物,所有化合物均经过^(1)H-NMR、^(13)C-NMR、HRMS进行结构确认,通过细胞增殖实验筛选得到化合物5d对A549细胞表现出较高的抗肿瘤活性,IC_(50)值为4.91μmol·L^(-1),进一步通过细胞周期实验、蛋白质免疫印迹技术、分子对接等方法,研究了化合物5d诱导A549细胞凋亡的机制。结果发现,5d可以破坏线粒体膜功能、升高活性氧水平,并通过下调Akt和p-STAT3蛋白表达水平促进A549细胞的凋亡,具有潜在的药物开发及应用价值。

2-羟基-1,4-萘醌石墨烯复合电极材料的制备及性能

通过非共价功能化策略,以还原氧化石墨烯(rGO)为导电基底,选择可逆电化学活性有机分子2-羟基-1,4-萘醌(HNQ)与rGO发生非共价π-π作用,设计制备了HNQ非共价功能化石墨烯复合电极材料(HNQ-rGO),并研究其实际储能性能.SEM,TEM,FT-IR,XRD和Raman光谱分析结果表明,通过氧化石墨(GO)的还原和rGO上HNQ分子的非共价修饰成功制备了HNQ-rGO.电流密度为1 A·g^(-1)时其比电容为321 F·g^(-1),并且在电流密度为5 A·g^(-1)时充放电循环10000次后,电容保持率仍为初始值的85.7%.另外,以2-羟基蒽醌还原氧化石墨烯(HAQ-rGO)为负极材料,HNQ-rGO为正极材料,设计的非对称超级电容器(HAQ-rGO//HNQ-rGO,ASC)在1.6 V池电压下,其功率密度、能量密度分别为0.8 k W·kg^(-1)和21.8 Wh·kg^(-1),说明该电容器储能性能优异.

维生素K_3合成的工业化研究

确定了 2 -甲基萘氧化制 2 -甲基 - 1,4-萘醌 ,Cr( )电氧化制 Cr( )和由 2 -甲基 - 1,4-萘醌制维生素K3 的最佳工艺条件。结果表明 ,该新工艺生产过程稳定 ,原料消耗成本显著降低。

饲料添加剂——维生素K_3的合成研究

研究了原料配比、反应温度、反应时间等因素对产品收率的影响 ,得到的优化反应条件为 :2 -甲基 -1 ,4 -萘醌与亚硫酸氢钠的摩尔比为 1∶1 5 ;水的用量为 2 -甲基 -1 ,4 -萘醌量的 1 5倍 ;乙醇用量为 2 -甲基 -1 ,4 -萘醌量的 3 5倍 ;反应温度为 5 5℃ ;反应时间为 1h .在最佳条件下 ,维生素K3 的收率稳定在 72 5 %以上 ,纯度稳定在 94 %以上 .并用红外光谱对产品进行了验证 .

胡桃醌及其衍生物5,8-二羟基-1,4-萘醌抑菌活性研究

以红景天立枯病菌(Rhizoctonia solani Kühn)等12种病原真菌为供试靶标,测试了胡桃醌(5-羟基-1,4-萘醌)及其衍生物5,8-二羟基-1,4-萘醌的抑菌活性。结果表明:两者对丝核菌属病原真菌菌丝生长的抑制作用大于镰刀属,对3种丝核菌属病原真菌的EC50分别为10.63～15.88mg/L、9.79～14.69mg/L;两者对玉米小斑病菌孢子萌发的抑制作用最高,在12.5mg/L时,抑制率均达到60%以上;在50mg/L时,对镰刀属4种病原真菌孢子萌发抑制率均达到60%。

维生素K生产工艺进展

维生素K是重要的饲料添加剂。介绍了维生素K的种类、性质与生理意义。着重综述了维生素K的生产工艺。探讨了化学合成法生产维生素K的废液的治理途径,论证了微生物发酵法生产维生素K的可行性。

V_K系列中间体2-甲基萘醌的制备

以2 甲基萘为原料经铬酐氧化制备2 甲基萘醌,通过改变不同的原料比,在没有用复杂试剂的情况下找到了制备2 甲基萘醌的最佳合成条件:其物质量的比n2 甲基萘 n铬酐 n冰醋酸 n水=1 6.4 16.5 35.5,最佳反应时间为70min,收率达到60%左右.

K系维生素中间体β-甲基萘醌合成的研究进展

综述了K系维生素中间体β 甲基萘醌(2 甲基 1,4 萘醌,维生素K3)的合成方法及其研究进展,并就当前工业生产技术中存在的问题,提出了适宜而合理的发展方向。

2-甲基-1,4-萘醌清洁合成技术研究进展

在对以2-甲基萘为原料的铬盐氧化法、铈盐氧化法、过氧化物氧化法、气相氧化法及电氧化法等2-甲基-1,4-萘醌(2-MNQ)合成工艺进行介绍的基础上,综述了国内外2-MNQ现有的清洁生产技术及各种合成路线,并探讨了间接电氧化合成2-MNQ这一环境友好化工合成技术的发展前景和研究方向。

铬循环电解氧化法合成2-甲基-1,4萘醌的中试研究

以 2 甲基萘为原料 ,Cr6+为氧化剂 ,采用Cr循环电解氧化法进行了合成 2 甲基 1,4萘醌 ( 2 MNQ)的中试研究。结果表明 ,使用板框式电解槽、Nafion 4 2 7阳离子交换膜、Pb Sb Sn Se合金阴极和PbO2 /Ti阳极 ,在电流密度 35 0A/m2 和电解温度 70℃条件下连续运行 30 0 0h ,其平均电流效率为 73.4 % ,平均槽电压为 3.75V ,2 MNQ平均收率为 6 2 .5 % ,基本重复了小型实验结果。

不饱和聚酯贮存热稳定性的研究

使用对苯二酚、特丁基邻苯二酚、特丁基对苯二酚、1,4-萘醌、2,6-二特丁基对甲酚和双酚A六种阻聚剂,对不饱和聚酯的凝胶时间、固化时间,以及80℃下热稳定性的影响进行了对比分析。结果表明,1,4-萘醌是一种理想的贮存稳定剂。

2-羟基-1,4-萘醌在土壤中降解作用和淋溶行为研究

采用室内培养法和土柱法,研究了2-羟基-1,4-萘醌在土壤中的降解作用和淋溶行为。结果表明,2-羟基-1,4-萘醌在灭菌和非灭菌土壤中的降解半衰期分别为3.47～6.98d和0.42～0.53d,且随着2-羟基-1,4-萘醌浓度增加,其降解半衰期延长。说明微生物对其降解过程起主导作用。参考POPs国际公约关于化学品持久性的定义,2-羟基-1,4-萘醌在土壤中属于易降解有机物。通过2-羟基-1,4-萘醌在土壤中的淋溶研究发现:当其添加浓度为5mg·kg-1和10mg·kg-1时,各处理土层中均未检出2-羟基-1,4-萘醌;当添加浓度为20mg·kg-1时,仅在0～10cm土层样品中检测到2-羟基-1,4-萘醌。与未老化土壤相比,2-羟基-1,4-萘醌在老化土壤中的淋溶作用减弱。

2-甲基-1，4-萘醌合成工艺改进

以正己烷为溶剂,Cr^(6+)/Cr^(3+)为氧化介质,间接电氧化2-甲基萘得到2-甲基-1,4-萘醌(2-MNQ)和6-甲基-1,4-萘醌(6-MNQ)的混合物,分离出水相后,用亚硫酸氢钠水溶液处理有机相,6-MNQ与亚硫酸氢钠优先反应,生成加成产物溶解在水相,溶解在有机相中的2-MNQ经结晶和精制,得到2-MNQ产品。通过优化工艺条件和采用改进的分离提纯方法,2-MNQ的收率可达72.5%以上,质量分数大于99.5%,回收得到的6-MNQ可以转化为相应的蒽醌加以利用。

维生素K_3生产工艺的优化

目的:优化维生素K3的生产工艺。方法:通过比较反应原料配比、反应温度、反应时间等因素对产品收率的影响得到优化的反应条件。结果:在最佳工艺条件下(2甲基1,4荼醌(2MNQ)与NaHSO3的物质的量比为11.5;m(2MNQ)V水/(g/ml)=1.5;m(2MNQ)V乙醇/(g/ml)=4.0;反应温度为52～55℃;反应时间为1h),维生素K3的收率稳定在75%以上。结论:本研究为维生素K3生产工艺的优化提供了参考依据。

维生素K_3合成工艺研究

采用新的氧化体系——过氧乙酸氧化 2 -甲基萘成 2 -甲基 - 1,4 -萘醌 ,得率为 4 0 .7% .考察了各种因素对反应的影响 ,得到了较佳合成条件 .该法具有无环境污染 ,技术简单 ,合成时间短 ,辅料回收等优点 .

2,3-二取代-1,4-萘醌的合成

常温下,在丙酮与水的混合介质中(V∶V=1∶1),4-羟基香豆素类化合物与1,4-萘醌进行Michael加成反应,生成6个未见文献报道的2,3-二取代-1,4-萘醌.产物经MS,1HNMR,元素分析表征,确定了其化学结构.

制首乌中两个新化合物

目的 :研究制首乌 (RadixPolygonimultifloriPreparata)化学成分。 方法 :应用硅胶、Sephadex、反相硅胶柱色谱对制首乌正丁醇萃取部分中化学成分进行分离纯化 ,应用理化常数测定和光谱 (IR ,MS ,1HNMR ,13 CNMR ,2D NMR)分析技术鉴定结构。结果 :分离并鉴定了 5个单体化合物 :大黄素甲醚 8 O β D 葡糖苷 (I)、大黄素 8 O β D 葡糖苷 (II)、决明蒽酮 8 O β D 葡糖苷 (III)、6 甲氧基 2 乙酰基 3 甲基 1,4 萘醌 8 O β D 葡糖苷 (IV)、2 ,3,5 ,4′ 四羟基二苯乙烯 2 O (2″ O 乙酰基 ) β D 葡糖苷 (V)。结论 :IV和V为新化合物。

1,4-二烷氧基萘-2,3-二腈合成方法的改进

以１，４－萘醌为原料，通过溴代、氰化和烷基化三步合成了１，４－二烷氧基萘－２，３－二腈（Ｒ＝ＣＨ３（ＣＨ２）２－；ＣＨ３（ＣＨ２）３－；ＣＨ３ＣＨ２ＣＨ（ＣＨ３）－；ＣＨ３（ＣＨ２）４－）。各产物用元素分析和红外光谱确证。与文献方法相比，本法简便有效。