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Cobalt-catalyzed Photochemical Methoxycarbonylation of Olefins with Carbon Dioxide under Ambient Conditions 被引量:5
1
作者 Jing Mei YIN Ming GUO +5 位作者 Rui WANG Guang Yun ZHOU Da Bin GAO Xiang Sheng WANG Xin Wen GUO Jian Qin ZHUANG 《Chinese Chemical Letters》 SCIE CAS CSCD 2000年第3期223-224,共2页
The methoxycarbonylations of cyclohexene and 1-decene with CO2 can take place under ambient conditions by catalysis of [Co]([Co]=Co(acac)(2), Co(OAc)(2), CoCl2) in the presence of ultraviolet irradiation.
关键词 carbon dioxide methoxycarbonylATION cobalt catalyst
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Photopromoted Methoxycarbonylation of Olefins Under Ambient Conditions in DMF 被引量:1
2
作者 WenHaoSUN JingMeiYIN +3 位作者 DaBinGAO GuangYunZHOU YingPingJIA XiangShengWANG 《Chinese Chemical Letters》 SCIE CAS CSCD 2004年第10期1245-1248,共4页
Photopromoted methoxycarbonylation of olefins with carbon monoxide can be carried out under ambient conditions with non-precious transition metal complexes (such as cobalt complexes) catalysts in DMF. The isotope expe... Photopromoted methoxycarbonylation of olefins with carbon monoxide can be carried out under ambient conditions with non-precious transition metal complexes (such as cobalt complexes) catalysts in DMF. The isotope experiments show that DMF is decomposed under irradiation and is conveniently used as a carbon monoxide source for the reaction. 展开更多
关键词 Photopromoted methoxycarbonylation carbon monoxide DMF isotope experiment.
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Synthesis and Quantum Chemistry Studies of (R)-N-(Propionylthiazolidine-2-thione-4-methoxycarbonyl)germanium Sesquioxide
3
作者 LI Ye-zhi GUO Chun-xiao +1 位作者 ZHANG Li HUANG Hua-min 《Chemical Research in Chinese Universities》 SCIE CAS CSCD 1998年第2期30-34,共5页
(R)-N-(β-Trichlorogermyl propionyl)thiazolidine-2-thione-4-carboxylic methyl ether(1) and its sesquioxide(2) were synthesized. The crystal structure of 1 was determined by means of X-ray diffraction analysis, which s... (R)-N-(β-Trichlorogermyl propionyl)thiazolidine-2-thione-4-carboxylic methyl ether(1) and its sesquioxide(2) were synthesized. The crystal structure of 1 was determined by means of X-ray diffraction analysis, which shown that the >CO and >CS groups are located in the opposite sides of C(4)—N—C(3) bond with transconfiguration. The electronic structures and optimized configurations of compounds 1 and 2 were studied with MNDO method. 展开更多
关键词 (R)-N-(β-Trichlorogermyl propionyl)thiazolidine-2-thione-4-carboxylic methyl ether (R)-N-(Propionylthiazolidine-2-thione-4-methoxycarbonyl)germanium sesquioxide MNDO Electronic structure Optimized configuration
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Photoassisted Methoxycarbonylation of Straight-Chain Terminal Olefins under Ambient Conditions
4
作者 Da Bin GAO Ming GUO +2 位作者 Xiao Hui ZHANG (Department of Chemistry & Chemical Engineering, Dalian University, Dalian 116622)Jing Mei YIN (Open Laboratory of Carbon Resource Utilization, Dalian University of Technology, Dalian116012)Yong An MA (National Marin 《Chinese Chemical Letters》 SCIE CAS CSCD 1998年第5期423-425,共3页
Methoxycarbonylation was performed on 1-heptene, 1-octene and 1-dodecene with Co(acac)(2) catalyst in the presence of UV light under ambient conditions.
关键词 photoassisted methoxycarbonylation straight-chain terminal olefins
全文增补中
苯胺与碳酸二甲酯反应合成苯氨基甲酸甲酯 被引量:33
5
作者 李其峰 王军威 +3 位作者 董文生 亢茂青 王心葵 彭少逸 《催化学报》 SCIE CAS CSCD 北大核心 2003年第8期639-642,共4页
在系统研究PbO催化剂对苯胺与碳酸二甲酯反应合成苯氨基甲酸甲酯 (MPC)的催化性能的基础上 ,考察了不同载体负载的PbO的催化性能 ,筛选出活性较高的SiO2 载体 .以SiO2 为载体 ,考察了不同活性组分对MPC合成的催化性能 ,优选出了具有较... 在系统研究PbO催化剂对苯胺与碳酸二甲酯反应合成苯氨基甲酸甲酯 (MPC)的催化性能的基础上 ,考察了不同载体负载的PbO的催化性能 ,筛选出活性较高的SiO2 载体 .以SiO2 为载体 ,考察了不同活性组分对MPC合成的催化性能 ,优选出了具有较高催化活性的In2 O3 /SiO2 催化剂 .在该催化剂的催化下 ,苯胺转化率可达 75 98%,MPC选择性为 78 2 4%. 展开更多
关键词 苯胺 碳酸二甲酯 甲氧羰基化 苯氨基甲酸甲酯 氧化铅 氧化铟 硅胶 负载型催化剂
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4-甲氧羰基-4-N-丙酰苯胺基哌啶1位衍生物的合成及其镇痛作用 被引量:9
6
作者 杨玉龙 朱新文 +5 位作者 朱国政 杨志杰 李云祥 赵淑嫒 陈春华 张开镐 《药学学报》 CAS CSCD 北大核心 1990年第4期253-259,共7页
本文报道了一系列N-[-1(2-苯乙基-4-甲氧羰基-4-哌啶基]-N-丙酰苯胺(4-甲氧羰基芬太尼)哌啶环1位取代衍生物的合成及其镇痛活性;讨论了结构与镇痛活性之间的关系。药理试验结果表明,大部分化合物具有典型的吗啡样镇痛活性,是一类作用极... 本文报道了一系列N-[-1(2-苯乙基-4-甲氧羰基-4-哌啶基]-N-丙酰苯胺(4-甲氧羰基芬太尼)哌啶环1位取代衍生物的合成及其镇痛活性;讨论了结构与镇痛活性之间的关系。药理试验结果表明,大部分化合物具有典型的吗啡样镇痛活性,是一类作用极强的麻醉性镇痛剂。特别是哌啶环1位β-苯环被取代乙烯基替代的化合物具有相当或接近子母体化合物的镇痛活性。其代表物1321的镇痛活性(ED_(50)=0.005mg/kg ip,小鼠,热板法)略强于4-甲氧羰基芬太尼(ED_(50)=0.0063 mg/kg)。 展开更多
关键词 芬太尼 止痛 吗啡 甲氧羰基
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六亚甲基二氨基二甲酸甲酯的制备 被引量:10
7
作者 孙大雷 邓剑如 张名凯 《化学反应工程与工艺》 EI CAS CSCD 北大核心 2006年第5期476-480,共5页
六亚甲基二氨基二甲酸甲酯是绿色合成六亚甲基二异氰酸酯(HDI)的前体。利用碳酸二甲酯与己二胺反应生成六亚甲基二氨基二甲酸甲酯,考察了在新型催化剂CH3COONa作用下反应的影响条件。得出了反应的较佳工艺:己二胺和催化剂的摩尔比为10,... 六亚甲基二氨基二甲酸甲酯是绿色合成六亚甲基二异氰酸酯(HDI)的前体。利用碳酸二甲酯与己二胺反应生成六亚甲基二氨基二甲酸甲酯,考察了在新型催化剂CH3COONa作用下反应的影响条件。得出了反应的较佳工艺:己二胺和催化剂的摩尔比为10,碳酸二甲酯和己二胺的摩尔比为8,反应温度353 K,反应时间8 h。并对反应机理及合成工艺进行了讨论。 展开更多
关键词 碳酸二甲酯 己二胺 甲氧羰基化 六亚甲基二氨基二甲酸甲酯
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人顶体酶三维结构的同源模建及其与KF950的分子对接研究 被引量:8
8
作者 吕加国 盛春泉 +5 位作者 张珉 季海涛 张万年 周有骏 朱驹 蒋俊航 《化学学报》 SCIE CAS CSCD 北大核心 2006年第10期1073-1078,共6页
采用同源模建方法首次构建了人顶体酶的三维结构模型,模型的可靠性经Ramachandran图和Profile_3D图验证.采用InsightII/Bindingsite方法准确定位了人顶体酶的活性位点,并研究了顶体酶重要功能残基在活性位点的立体分布.在此基础上,通过... 采用同源模建方法首次构建了人顶体酶的三维结构模型,模型的可靠性经Ramachandran图和Profile_3D图验证.采用InsightII/Bindingsite方法准确定位了人顶体酶的活性位点,并研究了顶体酶重要功能残基在活性位点的立体分布.在此基础上,通过柔性分子对接方法首次阐明了顶体酶高效抑制剂KF950与靶酶活性位点的相互作用模式,发现特异性的氢键相互作用是KF950产生高抑制活性的重要分子基础.其研究结果将为合理设计新型顶体酶抑制剂,寻找男性口服避孕药奠定坚实基础. 展开更多
关键词 人顶体酶 同源模建 活性位点 4-胍基苯甲酸(4-甲氧甲酰基)苯酯甲烷磺酸盐 分子对接
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4-甲氧甲基芬太尼类似物的合成及其镇痛作用 被引量:5
9
作者 杨玉龙 卢志英 +3 位作者 杨志杰 赵淑媛 张金宝 肖鲁沂 《药学学报》 CAS CSCD 北大核心 1991年第7期493-498,共6页
本文报道了某些N-[1-(2-苯乙基)-4-甲氧甲基-4-哌啶基]-N-丙酰苯胺(4-甲氧甲基芬太尼)类似物的合成及其镇痛活性。小白鼠热板试验的结果表明,该类化合物有很强的吗啡样镇痛活性,但活性弱于相应的4-甲氧羰基芬太尼类化合物;4-N-酰基上羰... 本文报道了某些N-[1-(2-苯乙基)-4-甲氧甲基-4-哌啶基]-N-丙酰苯胺(4-甲氧甲基芬太尼)类似物的合成及其镇痛活性。小白鼠热板试验的结果表明,该类化合物有很强的吗啡样镇痛活性,但活性弱于相应的4-甲氧羰基芬太尼类化合物;4-N-酰基上羰基的存在对产生强效镇痛活性有重要作用。 展开更多
关键词 芬太尼 类似物 止痛 合成
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4-甲氧羰基芬太尼的4-N-丙酰基结构类似物的合成与镇痛活性 被引量:5
10
作者 卢志英 赵淑媛 +1 位作者 袁小妹 杨玉龙 《药学学报》 CAS CSCD 北大核心 1990年第5期336-339,共4页
本文报道了4-甲氧羰基芬太尼4-N-丙酰基结构改变衍生物的合成及其镇痛活性。试验结果表明,该类衍生物均具有典型吗啡样作用的性质。多数化合物具有很强的镇痛活性。其中1379,1385和1387的镇痛活性强于先导物4-甲氧羰基芬太尼。
关键词 芬态尼 镇痛活性 丙酰基
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4-甲氧羰基芬太尼1-位衍生物的合成及生物活性 被引量:3
11
作者 易毛 朱国政 +1 位作者 李建国 陈冀胜 《药学学报》 CAS CSCD 北大核心 1992年第10期734-737,共4页
合成了5个4-甲氧羰基芬太尼1-位衍生物,有4个化合物的分子中带有可与阿片受体发生烷化反应的官能团。镇痛试验结果表明,它们都有典型的吗啡样镇痛活性。离体组织试验结果表明,这些新化合物均作用于阿片受体,其中化合物2,4和5为新型的阿... 合成了5个4-甲氧羰基芬太尼1-位衍生物,有4个化合物的分子中带有可与阿片受体发生烷化反应的官能团。镇痛试验结果表明,它们都有典型的吗啡样镇痛活性。离体组织试验结果表明,这些新化合物均作用于阿片受体,其中化合物2,4和5为新型的阿片受体不可逆配体。 展开更多
关键词 芬太尼 阿片 受体 不可逆配体
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4,4′-二苯甲烷二胺与碳酸二甲酯甲基化反应合成4,4′-双(二甲氨基)二苯甲烷 被引量:3
12
作者 邱泽刚 王军威 +2 位作者 亢茂青 李其峰 王心葵 《精细化工》 CAS CSCD 北大核心 2008年第8期821-824,共4页
该文以4,4′-二苯甲烷二胺(MDA)与碳酸二甲酯(DMC)为原料合成4,4′-双(二甲氨基)二苯甲烷(MBDMA)。用不同类型催化剂对反应过程中甲氧羰基化和甲基化反应进行了调控。NaY分子筛催化剂促进甲基化反应的发生,适宜的反应条件为:催化剂用量m... 该文以4,4′-二苯甲烷二胺(MDA)与碳酸二甲酯(DMC)为原料合成4,4′-双(二甲氨基)二苯甲烷(MBDMA)。用不同类型催化剂对反应过程中甲氧羰基化和甲基化反应进行了调控。NaY分子筛催化剂促进甲基化反应的发生,适宜的反应条件为:催化剂用量m(NaY)∶m(DMC)=0.07∶1,反应物配比n(DMC)∶n(MDA)=30∶1,反应温度190℃,反应时间6 h,此时MDA完全转化,MBDMA选择性达97%。相反,乙酸锌催化剂则促进甲氧羰基化反应的进行。用高效液相色谱/质谱联用技术(HPLC/MS)对NaY催化下反应副产物的结构进行了分析,发现生成的副产物主要为3种不同程度的N-甲基化产物,表明MBDMA生成是经过逐步甲基化完成的。 展开更多
关键词 4 4′-二苯甲烷二胺 碳酸二甲酯 4 4′-双(二甲氨基)二苯甲烷 甲氧羰基化 NAY分子筛 精细化工中间体
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2-吡咯甲酸甲酯的绿色合成 被引量:2
13
作者 范素兵 李军平 +3 位作者 赵宁 肖福魁 魏伟 孙予罕 《精细化工》 CAS CSCD 北大核心 2008年第10期1025-1028,共4页
2-吡咯甲酸甲酯(2-MPC)是一种重要的化合物,目前关于它的合成不仅步骤多,而且使用了剧毒的试剂。该文以无毒的碳酸二甲酯(DMC)为甲氧基羰基化试剂,用K2CO3/ZnO为催化剂,以吡咯为起始原料直接合成了2-MPC,实现了2-MPC的绿色合成,并提出... 2-吡咯甲酸甲酯(2-MPC)是一种重要的化合物,目前关于它的合成不仅步骤多,而且使用了剧毒的试剂。该文以无毒的碳酸二甲酯(DMC)为甲氧基羰基化试剂,用K2CO3/ZnO为催化剂,以吡咯为起始原料直接合成了2-MPC,实现了2-MPC的绿色合成,并提出了可能的催化机理。对反应条件优化后,得到的最佳反应条件为:反应温度250℃,反应时间3h,n(碳酸二甲酯)/n(吡咯)=2,吡咯用量0.1mol,催化剂用量为吡咯质量的7.5%,在该条件下2-MPC的选择性达到72.2%,收率达到35.5%。 展开更多
关键词 碳酸二甲酯 吡咯 2-吡咯甲酸甲酯 绿色合成 甲氧基羰基化 精细化工中间体
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不同温度下碳酸二甲酯对β-环糊精的改性研究 被引量:2
14
作者 张毅民 张惠莹 +1 位作者 刘红莎 黄德超 《精细化工》 EI CAS CSCD 北大核心 2013年第5期544-548,共5页
以碳酸二甲酯和β-环糊精为原料,以无水碳酸钾为催化剂,在N,N-二甲基甲酰胺介质中,考察了常压和高压条件下温度在50~170℃碳酸二甲酯对β-环糊精的改性作用。所得产品用制备型高效液相色谱分离纯化,用红外光谱、质谱和核磁共振光谱进... 以碳酸二甲酯和β-环糊精为原料,以无水碳酸钾为催化剂,在N,N-二甲基甲酰胺介质中,考察了常压和高压条件下温度在50~170℃碳酸二甲酯对β-环糊精的改性作用。所得产品用制备型高效液相色谱分离纯化,用红外光谱、质谱和核磁共振光谱进行了表征。结果表明,在50~85℃,发生的是低取代的甲氧羰基化反应;在90~140℃,甲氧羰基化和甲基化反应均有发生;在160~170℃,压力约为1.40 MPa时,主要反应产物为取代度为7~9的随意甲基化β-环糊精,且收率达80%~85%。 展开更多
关键词 碳酸二甲酯 Β-环糊精 低取代度 甲氧羰基化 甲基化 医药与日化原料
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基于6-甲氧羰基-2,2′-联吡啶的铜(Ⅰ)双膦配合物的合成与表征 被引量:4
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作者 夏勇 曾雪花 +6 位作者 罗燕生 狄宝生 邱露 何丽华 刘遂军 温和瑞 陈景林 《无机化学学报》 SCIE CAS CSCD 北大核心 2016年第11期2012-2016,共5页
以6-甲氧羰基-2,2'-联吡啶(mbpy)为氮杂环二齿螯合配体,1,2-双(二苯基膦)乙烷(dppe)和1,3-双(二苯基膦)丙烷(dppp)为辅助配体,合成了2个单核铜(I)配合物[Cu(mbpy)(dppe)]ClO4(1)和[Cu(mbpy)(dppp)]ClO4... 以6-甲氧羰基-2,2'-联吡啶(mbpy)为氮杂环二齿螯合配体,1,2-双(二苯基膦)乙烷(dppe)和1,3-双(二苯基膦)丙烷(dppp)为辅助配体,合成了2个单核铜(I)配合物[Cu(mbpy)(dppe)]ClO4(1)和[Cu(mbpy)(dppp)]ClO4·CH2Cl2(2),并应用元素分析、红外光谱、紫外可见吸收光谱和x射线单晶衍射进行了表征。晶体结构分析表明,配合物1和2均为单核铜(I)配合物,中心铜(I)离子与联吡啶环的2个氮原子和双膦配体的2个磷原子相连接而构成一个扭曲变形的四面体几何构型。配合物1和2在350~525nm范围有一个弱的低能量吸收带,归属为具有明显的金属到配体电荷转移(MLCT)特性的电荷转移跃迁。 展开更多
关键词 铜(I)配合物 6-甲氧羰基-2 2’-联吡啶
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常温常压光促进下直链端烯烃的氢甲酯化反应 被引量:2
16
作者 尹静梅 高大彬 +1 位作者 赵秀祯 马永安 《辽宁师范大学学报(自然科学版)》 CAS 1998年第2期132-134,共3页
介绍了1-庚烯、1-辛烯、1-十二碳烯以Co(acac)2为催化剂,通过光促进,在常温常压下发生氢甲酯化反应的方法,并对产物的MS图进行了分析.
关键词 光促进 氢甲酯化反应 直链端烯烃 烯烃
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Yb(OTF)_3催化2,4-二氨基甲苯与碳酸二甲酯甲氧羰基化合成2,4-甲苯二氨基甲酸甲酯 被引量:2
17
作者 马新宾 王宇飞 王胜平 《天津大学学报(自然科学与工程技术版)》 EI CAS CSCD 北大核心 2005年第9期786-790,共5页
研究了Yb(OTF)3催化剂对2,4-二氨基甲苯(TDA)与碳酸二甲酯甲氧羰基化反应合成2,4-甲苯二氨基甲酸甲酯(TDC)的催化活性,考察了反应温度和反应时间对Yb(OTF)3催化活性的影响.在该催化剂的作用下,反应温度453 K,反应时间5 h时TDA转化率可达... 研究了Yb(OTF)3催化剂对2,4-二氨基甲苯(TDA)与碳酸二甲酯甲氧羰基化反应合成2,4-甲苯二氨基甲酸甲酯(TDC)的催化活性,考察了反应温度和反应时间对Yb(OTF)3催化活性的影响.在该催化剂的作用下,反应温度453 K,反应时间5 h时TDA转化率可达100%,TDC的产率达到23.6%.同时考察了Yb(OTF)3催化剂的寿命,经4次重复使用催化剂基本不失活.Ln(OTF)3(Ln=La,Nd,Yb)催化活性的比较表明催化剂Lewis酸性的强弱与TDC的产率成正比. 展开更多
关键词 2 4-二氨基甲苯 碳酸二甲酯 Yb(OTF)3 2 4-甲苯二氨基甲酸甲酯 甲氧羰基化
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某些取代芬太尼类化合物对家兔的麻醉作用与毒性 被引量:1
18
作者 杨玉龙 朱新文 +4 位作者 任庚田 朱国政 张开镐 颜松民 宋炳生 《中国药科大学学报》 CAS CSCD 北大核心 1994年第1期1-2,共2页
报道了某些3-甲基芬太尼和4-甲氧羰基芬太尼衍生物对家兔的麻醉活性与毒性,并讨论了构效关系。药理试验结果表明,4-甲氧碳基芬太尼类化合物的麻醉活性与安全范围均高于相应的3-甲基芬太尼类化合物。
关键词 芬太尼类 麻醉 活性 毒性
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双光气法合成氯甲酸-9-芴甲酯 被引量:4
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作者 周祖新 顾建生 《精细石油化工》 CAS CSCD 北大核心 2004年第1期37-39,共3页
研究了用两步法由芴合成氯甲酸 9 芴甲酯 (Fmoc Cl) ,即第 1步由工业芴用氢化钠还原法制备 9 芴甲醇 ;第 2步由 9 芴甲醇与双光气合成Fmoc Cl。当工业芴 83.0g与氢化钠 6 5 .0 g ,甲酸乙酯 5 0 0mL反应时 ,芴甲醇收率达 87.0 % ;当双... 研究了用两步法由芴合成氯甲酸 9 芴甲酯 (Fmoc Cl) ,即第 1步由工业芴用氢化钠还原法制备 9 芴甲醇 ;第 2步由 9 芴甲醇与双光气合成Fmoc Cl。当工业芴 83.0g与氢化钠 6 5 .0 g ,甲酸乙酯 5 0 0mL反应时 ,芴甲醇收率达 87.0 % ;当双光气与 9 芴甲醇摩尔比为 6∶1,反应时间 8h ,反应温度 5 0~ 6 0℃时 ,Fmoc Cl收率达 90 .2 %。 展开更多
关键词 双光气法 氯甲酸-9-芴甲酯 合成工艺 固相肽
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环氧乙烷氢甲酯化制3-羟基丙酸甲酯工艺条件和动力学研究 被引量:6
20
作者 应于舟 王荣富 +1 位作者 赵正康 高晋生 《天然气化工—C1化学与化工》 CAS CSCD 北大核心 2009年第2期31-34,44,共5页
以环氧乙烷、甲醇和CO为原料,Co2(CO)8为催化剂,3-羟基吡啶为配位体,合成3-羟基丙酸甲酯。考察了反应温度、压力、环氧乙烷浓度、催化剂和配位体添加量等对环氧乙烷转化率和目的产物选择性的影响,得到的较适宜反应条件为:温度70℃,压力7... 以环氧乙烷、甲醇和CO为原料,Co2(CO)8为催化剂,3-羟基吡啶为配位体,合成3-羟基丙酸甲酯。考察了反应温度、压力、环氧乙烷浓度、催化剂和配位体添加量等对环氧乙烷转化率和目的产物选择性的影响,得到的较适宜反应条件为:温度70℃,压力7.0MPa,n(环氧乙烷)/n(主催化剂)=100/1;n(配体)/n(主催化剂)=6/1;n(甲醇)/n(环氧乙烷)=6/1。在该条件下环氧乙烷转化率接近100%,对3-羟基丙酸甲酯的选择性达到93%。反应中环氧乙烷浓度对时间的微分与其浓度成正比,呈一级关系。用阿仑尼乌斯方程求得的反应速率常数为(0.2~0.61)×10-3min-1,表观活化能为72.75kJ·mol-1,指前因子为ko=4.97×107min-1。 展开更多
关键词 环氧乙烷 甲醇 一氧化碳 氢甲酯化 3-羟基丙酸甲酯合成 工艺条件 动力学
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