桐马酸酐酯多元醇的合成研究

以桐油为原料，合成了桐酸甲酯和桐马甲酯（ 桐酸甲酯和马来酐的加成物）等中间产物，再用过量的小分子二元醇与桐马甲酯进行酯化反应，制备了桐马酸酐酯多元醇。重点讨论了不同反应条件对合成反应的影响，并对产物的红外光谱进行了解析。

树脂催化合成桐酸甲酯-马来酸酐加合物

桐油是我国重要的林产生物质资源,开发桐油下游产品,提高桐油经济附加值具有重要的意义。由桐油经酯交换合成了桐酸甲酯,采用树脂催化法在溶液中合成了桐酸甲酯-马来酸酐加合物(MEMAA),考察了不同催化树脂种类、树脂用量、反应时间、物料配比等因素对MEMAA收率的影响。结果表明:DT-851为桐酸甲酯与马来酸酐加成反应的适宜催化树脂,当桐酸甲酯用量为20 g时,桐酸甲酯与马来酸酐摩尔物料比为1∶1.3,催化树脂用量为4 g,反应介质甲苯用量为100 mL,回流反应10 h,所得MEMAA总收率为76.9%(以桐油计)。树脂催化溶液法合成MEMAA具有收率高、产物易分离纯化、反应条件温和、树脂可反复使用等特点。

气相色谱法测定马来松香组分的研究

本研究建立了一套理想的利用气相色谱快速分析马来松香组分含量的方法。结果表明,在OV-101玻璃色谱柱上,马来松香样品采用重氮甲烷在非质子介质中酯化,所得到的加合物甲酯的色谱峰为单峰。经GC-MS分析发现,该加合物甲酯的分子离子峰为414,系左旋海松酸甲酯马来酐加合物,只有游离羧基被酯化,酸酐环保留。在程序升温操作条件下,游离树脂酸部分各组分的色谱峰基本上得到完全分开。当以去氢枞酸甲酯峰为参比峰(f_M=1.000)、采用校正面积归一化法进行定量分析时,加合物组分的相对摩尔校正因子在其浓度为0～0.75(mol/L)的范围内保持不变,其f_M值为0.8315,相应的重量校正因子为1.096。分析方法的精确度较高,测量值的相对偏差为±0.6％左右。本方法可用于跟踪分析松香马来化反应过程中各组分随反应时间的变化,也可用于直接分析马来松香样品中各组分的含量。

桐油基非离子型自乳化水性环氧固化剂的制备及性能

桐马酸酐(TMA)先与三乙烯四胺经酰胺化反应制得桐油基聚酰胺固化剂(TMAPA),TMAPA再与聚乙二醇二缩水甘油醚经开环加成、多聚甲醛封端部分伯胺后得桐油基非离子型水性环氧固化剂(TMAWCA),利用红外光谱和1H NMR表征了中间产物和目标产物的结构。结果表明:TMAWCA的结构参数与设计的分子结构基本吻合,其具有乳化疏水性液体环氧树脂的功能,疏水性双酚F型环氧树脂NPEF-170与TMAWCA复配体系,在m(NPEF-170)∶m(TMAWCA)=1.5∶2条件下,选择25℃/4 h+60℃/4 h+80℃/2 h固化温度进行固化,NPEF-170/TMAWCA体系漆膜性能较佳:漆膜的附着力达1级、柔韧性达1 mm、铅笔硬度达H、抗冲击强度达50 kg/cm、耐水性>7 d,水接触角为85°。

桐马酸酐甲酯接枝改性杨木粉的制备及其表征

以N,N-二甲基甲酰胺(DMF)为溶剂、吡啶为催化剂,采用桐马酸酐甲酯(MEMA)对杨木粉(PWP)表面接枝化学改性。研究了反应物料配比、反应温度、反应时间及催化剂用量对杨木粉改性反应的影响,并通过接触角测量、元素分析、红外光谱(FT-IR)、13C固体核磁共振光谱(13C CP-MAS NMR)及扫描电子显微镜(SEM)表征了改性杨木粉的结构与表面性能。实验结果表明:以MEMA与PWP质量比7.5∶1,催化剂吡啶用量为杨木粉质量的5%,120℃反应6 h,制备的桐马酸酐甲酯改性杨木粉的质量增加率为20%～25%;改性后杨木粉疏水性增强。

紫外光催化桐酸甲酯D-A反应产物的制备及应用

本文首先将桐油与甲醇经过酯交换反应制备桐酸甲酯,然后以阳离子光引发剂为催化剂,在紫外光的条件下,与马来酸酐发生D-A反应制备桐酸甲酯-马来酸酐加合物,并通过红外光谱、紫外光谱、核磁氢谱对其结构进行表征。最后将桐马酸酐加合物应用于聚氨酯涂料中,研究光引发剂、活性稀释剂、以及桐马酸酐对涂膜性能的影响。实验结果表明,以TPO为光引发剂,HDDA做活性稀释剂,TPO添加量为5%,桐马酸酐(ME-MA)添加量为20%时,涂膜的综合性能最好,凝胶率高达96.5%,拉伸强度可达11.3Mpa,断裂伸长率可达23.2%。