单组分桥联茂基二异丙胺基钕配合物催化甲基丙烯酸甲酯聚合

The polymerization of MMA catalyzed by bridged lanthanocene amide as single compoent catalyst has been investigated. The polymers obtained were characterized by GPC, FT IR, 1H NMR and DSC. The results indicated that the conversion and the molecular weight decreased with decrease in polymerization temperature. The PMMA obtained was mainly in syndiotactic structure.

无助催化剂下钕Schiff碱配合物催化MMA聚合

为了优化甲基丙烯酸甲酯(MMA)聚合反应的条件,提出将合成的新型稀土钕精氨酸Schiff碱配合物作为催化剂,催化MMA的聚合.采用核磁共振1HNMR、黏度测量及凝胶渗透色谱(GPC)等方法对聚合物的立体规整度、黏均分子量和相对分子质量分布分别进行表征.实验表明,当该配合物用量与单体MMA物质的量比为0.05%时,无需助催化剂,在80℃反应20h,聚合反应的转化率高达93%,聚合物的黏均分子量达到8.3×105,说明该配合物具有优良的催化活性,优化了MMA聚合反应条件.

桥联二茂稀土胺化物催化甲基丙烯酸甲酯聚合

合成了环己基桥联二茂稀土胺化物(CH2)5C(C5H4)2LnN(TMS)2(Ln=Nd,Sm,Er),并考察了其催化甲基丙烯酸甲酯聚合性能。催化活性比同类桥联二(取代茂)稀土胺化物要高。稀土元素对催化活性影响很大,三种稀土元素活性顺序为Er>Nd>Sm。温度对聚合反应也有很大影响,发现Er配合物在15℃时催化活性最高。催化剂在75℃仍有一定活性,是目前失活温度最高的稀土胺化物催化剂。聚合反应服从一级反应动力学。

甲基丙烯酸2-N,N-二甲氨基乙酯与甲基丙烯酸甲酯的氧化共聚合的机理研究

研究了CuCl/五甲基二亚乙基三胺(PMDETA)催化的甲基丙烯酸2-N,N-二甲氨基乙酯(DMAEMA)与甲基丙烯酸甲酯(MMA)在氧气存在下的氧化共聚合,通过改变单体配比、催化剂浓度和反应温度对实验条件进行研究.结果显示,在本实验中的单体配比([DMAEMA]∶[MMA]=10∶0～5∶5)、催化剂浓度([CuCl/PMDETA3]=3.1×10-5 mol/L～6×10-3 mol/L)和反应温度(30～80℃)下,聚合均可以顺利发生,而且聚合过程中单体转化率和所得聚合物的分子量都随着反应进行而增加,且分子量呈现宽分布.1H-NMR结果显示所得聚合物中含有DMAEMA和MMA的单体单元.DSC结果显示所得聚合物是一个部分相容体系.利用此方法所得的PDMAEMA进行MMA的原子转移自由基聚合(ATRP)扩链过程则证实,所得聚合物具有C—Cl末端官能团.由此可以认为,在以上过程中,O2先将CuCl氧化成[Cu(Ⅱ)Cl]+,[Cu(Ⅱ)Cl]+再将二甲胺基氧化成N—CH2.自由基,N—CH2.自由基与[Cu(Ⅱ)Cl]+构成反向ATRP体系,从而得到以C—Cl为末端的聚合物.

基于催化链转移聚合法MMA/MPS共聚物的制备及其表观催化链转移常数测定的研究

以钴Ⅱ肟氟化硼络合物(CoBF)为催化剂,2,2′-偶氮二异丁腈(AIBN)为引发剂,实现了甲基丙烯酸甲酯(MMA)与γ-甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷(MPS)在60℃甲苯体系中的催化链转移聚合(catalytic chaintransfer polymerization,CCTP),制备出末端含有双键的共聚物.利用核磁共振证明了其末端双键的存在,并通过热重分析证明CCTP产物与自由基聚合产物的结构区别.用凝胶渗透色谱(GPC)对7种单体组成下不同催化剂CoBF用量的聚合产物进行分子量表征,结果表明以催化链转移聚合合成的共聚物具有分子量低及分子量分布较窄,且聚合物的分子量随着催化剂CoBF的增加呈明显下降趋势.又分别采用了基于DPn(数均聚合度)、DPw(重均聚合度)的Mayo方程和基于ΛP、ΛH的链长分布方程计算出催化剂的表观链转移常数,发现基于DPw的Mayo方程和基于ΛP的链长分布方程的计算结果最为接近.并通过对共聚体系中不同单体组成的研究发现,催化剂表观链转移常数随着单体组成中MPS的增加而增加.