Synthesis of methyl N-phenyl carbamate from dimethyl carbonate and 1,3-diphenyl urea under mild conditions

Synthesis of methyl N-phenyl carbamate from dimethyl carbonate and 1,3-diphenyl urea was investigated under atmospheric pressure. The results showed that homogenous catalyst sodium methoxide had the excellent activity to efficiently catalyze the synthesis of methyl N-phenyl carbamate under atmospheric pressure.

在固体催化剂上合成N-环己基氨基甲酸甲酯的研究

对由碳酸二甲酯与环己胺催化合成 N 环己基氨基甲酸甲酯的反应进行了研究。考察了以甲醇钠为催化剂时的反应性能。以此为基础 ,制备出了 Fe2 O3 Zn O复合氧化物催化剂 ,并讨论了反应时间和反应温度对

MnCl_2/活性炭催化合成正丁基氨基甲酸甲酯

通过对不同活性组分的筛选,开发出活性炭负载氯化锰(M nC l2/AC)催化剂,用于碳酸二甲酯(DMC)和正丁胺甲氧羰基化反应合成正丁基氨基甲酸甲酯(MBC)。考察了M nC l2负载量对M nC l2/AC催化剂催化性能的影响及反应温度、反应时间、催化剂用量和原料配比对反应的影响。实验结果表明,适宜的M nC l2负载量为0.2mm ol/g;适宜的反应条件为:n(DMC)∶n(正丁胺)=3,催化剂的质量分数为5%,反应温度80℃,反应时间7h。在此条件下,正丁胺能完全转化,MBC的收率达到96.5%。探讨了不同载体负载的M nC l2催化剂的催化性能,发现中性载体有利于甲氧羰基化反应。

负载型Al_2O_3催化剂上N-环己基氨基甲酸甲酯的洁净合成

对碳酸二甲酯与环己胺催化合成N-环己基氨基甲酸甲酯的反应体系进行了热力学分析;制备了3种不同载体的负载型Al2O3催化剂并进行了活性评价。当载体为SiO2、反应温度110℃、反应时间9h、Al2O3负载量为10%时,N-环己基氨基甲酸甲酯的收率可达68.1%。对反应前后Al2O3-SiO2催化剂的XRD、XPS和BET分析发现,反应过程中Al3+由四面体配位转化为八面体配位,导致催化活性有所降低。

Bu_2SnO催化反应耦合法清洁合成苯氨基甲酸甲酯

加压条件下,对反应耦合法清洁合成苯氨基甲酸甲酯(MPC)的催化剂进行了筛选,对反应工艺优化、催化剂的循环使用和表征等方面进行了研究。在筛选的催化剂中,Bu2SnO是较为理想的催化剂。在反应物碳酸二甲酯(DMC)和二苯基脲(DPU)的摩尔比为10∶1,催化剂Bu2SnO的用量为2%,160℃时,反应2h,MPC的收率达到98%,远高于文献结果(77%)。催化剂Bu2SnO循环使用4次后,催化活性基本不变。对反应前后的Bu2SnO进行了FTIR、XPS和XRD表征,结果表明,反应后从釜液中用水作沉淀剂絮凝沉淀出的催化剂绝大部分仍为Bu2SnO,并可能含有其他微量未水解的催化剂中间体。

甲基丙烯酸甲酯-N-环己基马来酰亚胺二元共聚物的研究

研究了本体法甲基丙烯酸甲酯-N-环己基马来酰亚胺二元共聚体系的组成对共聚物的光学性能、热性能及力学性能的影响。实验结果表明,当N-环己基马来酰亚胺用量为甲基丙烯酸甲酯量的2·5%时,共聚物的玻璃化转变温度比纯聚甲基丙烯酸甲酯提高了12·3℃;热分解温度提高了41·1℃;硬度及透明性也均有所提高。

BrФnsted-Lewis双酸性离子液体催化合成二苯甲烷二氨基甲酸甲酯

合成了具有不同ZnCl2摩尔分数的BrФnsted-Lewis双酸性离子液体[HO3S-(CH2)4-mim]Cl-xZnCl2,采用Hammett指示剂与紫外联用法测定了其酸强度,考察了其在苯氨基甲酸甲酯(MPC)与甲醛(HCHO)缩合制备二苯甲烷二氨基甲酸甲酯(MDC)反应中的催化性能,并考察了反应条件对MDC收率和MPC转化率的影响。结果表明,当x=0.7时该离子液体的催化活性最高。以[HO3S-(CH2)4-mim]Cl-0.7ZnCl2为催化剂兼溶剂,在反应温度70℃、反应时间60min、MPC与HCHO的摩尔比为10、离子液体与MPC的质量比为2的条件下,MDC收率最高可达99.1%。用水处理反应液并通过减压蒸馏回收的离子液体可以循环使用5次,其催化活性基本不变。

BF_3催化碳酸二甲酯合成N-环己基氨基甲酸甲酯

对碳酸二甲酯与环己胺化合生成N-环己基氨基甲酸甲酯的反应进行了研究.考察了催化剂BF3的催化活性和相关反应条件.控制反应的较佳参数为:催化剂用量为n(环己胺)∶n(BF3)=20∶1;反应回流时间为20 h;反应温度控制在70℃;反应物配比n(DMC)∶n(环己胺)=1.5∶1.最高产率为49.05%,且反应后处理简单,对环境污染少.产品纯度高,达99.94%.

苯氨基甲酸甲酯分解催化剂Bi-Zn复合氧化物的制备及其催化性能

采用共沉淀法制备了一系列Bi-Zn复合氧化物催化剂并将其用于催化苯氨基甲酸甲酯(MPC)分解制备苯基异氰酸酯(PI).用热重、X射线衍射和傅里叶变换红外光谱考察了Bi/Zn摩尔比和焙烧温度对催化剂物相结构和表面性质的影响.结果表明,Zn的加入使Bi2O3由α晶相转变为活性更高的β晶相,500oC焙烧时Bi-Zn前驱体分解较为完全,析出Bi2O3粒子的同时伴生较多Bi7.65Zn0.35O11.83晶相.在Bi/Zn摩尔比为2/1,焙烧温度为500oC条件下制得的催化剂活性最高,此时MPC转化率为86.0%,PI选择性为91.7%,优于单独使用Bi2O3时的催化性能.

含N-环己基马来酰亚胺共聚物的制备及其与PVC共混的研究

通过悬浮聚合法制得了含N-环己基马来酰亚胺(CHMI)的共聚物,将此共聚物作为耐热改性剂与PVC共混,研究了共聚物的热学性能及其与PVC的相容性,考查了耐热改性PVC树脂的热学性能和力学性能。

KBr催化合成N-环己基氨基甲酸甲酯

研究了碳酸二甲酯(DMC)与环己胺反应生成N 环己基氨基甲酸甲酯的反应。考察了催化剂KBr的催化活性。讨论了催化剂用量、反应时间、反应温度及反应物配比对N 环己基氨基甲酸甲酯产率的影响。

催化羰基化合成N-环己基氨基甲酸甲酯的研究

对由碳酸二甲酯与环己胺化合生成N 环己基氨基甲酸甲酯的反应进行了研究。考察了催化剂CaCl2 水溶液的催化活性。讨论了反应时间和反应温度以及催化剂的量对N 环己基氨基甲酸甲酯产率的影响。

超临界二氧化碳介质中N-环己基氨基甲酸乙酯的洁净合成

研究了在超临界二氧化碳介质中,在DBU的作用下,CO2作为羰基化试剂与环己胺、溴乙烷(EtBr)反应合成N-环己基氨基甲酸乙酯的反应。结果表明,合成N-环己基氨基甲酸乙酯的最优条件为:环己胺用量10 mmol、EtBr用量30 mmol,DBU用量30 mmol,CO2压力为8 MPa,反应温度60℃,反应时间4 h。在该条件下N-环己基氨基甲酸乙酯的产率可达96%。

N-苯基碳酰胺酸甲酯的合成

研讨了N-苯基甲酰胺酸甲酯(MPC)的新颖合成,整个合成分为两步完成:①起始原料尿素与苯胺在无溶剂存在下反应合成N,N′-二苯基脲(DPU),通过实验确定最佳工艺条件为:反应温度170℃;n(苯胺)∶n(尿素)=5∶1;反应时间1.5h,N,N′-二苯基脲粗产物经重结晶法纯化,产率可达96.3%;②N,N′-二苯基脲与甲醇在高压反应釜中(氮气保护)无其它溶剂存在下醇解反应合成N-苯基碳酰胺酸甲酯。经过实验优化确定反应工艺条件为:反应温度170℃,n(N,N′-二苯基脲)∶n(甲醇)=1∶10,反应时间4h。粗产物经柱色谱分离提纯,N-苯基碳酰胺酸甲酯的分离产率可达83.7%。所有产物的分子结构经1 H NMR,13C NMR以及IR光谱表征。

N-[反式-2-(3,4-~3H-吡咯基)-环己基]-N-甲基-3,4-二氯-苯乙酰胺盐酸盐的合成

N-[反式-2-(1-吡咯基)环己基]-N-甲基-3,4-二氯-苯乙酰胺盐酸盐(简称U-50488H(K-I))是近年来报道的高选择性的K-阿片受体激动剂,动物实验结果表明:该化合物具有较强的镇痛活性,且成瘾性较低,呼吸抑制较弱,无吗啡样副作用的新型麻醉镇痛剂。为研究它的药理作用,我们用氚标记了U-50488(K-I)。合成该化合物开始原料是N-甲基-反式-2-(1-△~3-吡咯啉基)环己基胺,按一般还原法以氧化铂为催化剂,通氚进行氚化反应,未经分离与3,4一二氯苯乙酸在二环己基碳二亚胺(DCC)存在下进行缩合脱水反应,生成N-[反式-2-(3,4-~3H-吡咯基)环己基]-N-甲基-3,4-二氯-苯乙酰胺,再用氯化氢乙醚处理,制得了氚化的U-50488(K-I)。合成途径如下:

一锅法合成N-烯丙基-N-间氨基苯甲基-氨基甲酸叔丁酯

以间硝基苯甲醛和烯丙基胺为原料,通过还原胺化反应制得N-烯丙基-间硝基苄胺,然后实现了硝基还原和脂肪胺选择性保护一锅法进行,以57%的总收率合成了新化合物N-烯丙基-N-间氨基苯甲基-氨基甲酸叔丁酯。终产物结构经过IR、MS、1HNMR、13C NMR及元素分析确证。

3,4-二氯-N-甲基-N-[反式-2-(1-△~3吡咯啉基)环己基]-苯乙酰胺盐酸盐对大鼠痛觉和屈肌反射的影响

大鼠ip 3,4-二氯-N-甲基-N-[反式-2-(1-~3-吡咯啉基)环己基]-苯乙酰胺盐酸盐(K-Ⅱ)对电刺激尾部的疼痛反应和电刺激坐骨神经的屈肌反射均表现为低剂量以增强效应为主,高剂量以抑制效应为主.纳洛酮拮抗K-Ⅱ镇痛和抑制屈肌反射的pA_2值分别为5.3和5.0,两者之间无显著性差异(P>0.05),提示可能是由同型阿片受体介导的.K-Ⅱ产生的痛觉和屈肌反射的增强效应均可被纳洛酮拮抗。

N-甲基氨基甲酸甲酯的合成

以1,3-二甲基脲(DMU)和碳酸二甲酯(DMC)为原料,采用不同酸碱催化剂在反应釜中合成N-甲基氨基甲酸甲酯(MMC)。结果表明,在相同的实验条件下二丁基氧化锡(DBTO)具有较高的催化活性。通过FTIR,1HNMR和13CNMR的分析,确认了目标产物MMC的结构。进一步研究表明,在DBTO为0.603 mmol,DMU为15.34 mmol,DMC为169.2 mmol,以反应物DMC为溶剂,反应温度423 K,反应时间为4 h的最佳条件下,MMC的收率可达99.96%。

溶剂热浸渍法制备高稳定性Zn(OAc)_2/SiO_2催化剂及其催化合成苯氨基甲酸甲酯

Zn(OAc)_2对由碳酸二甲酯(DMC)和苯胺合成苯氨基甲酸甲酯(MPC)的反应具有优异的催化性能,但存在易失活、不能重复使用的缺点。为此,以DMC为溶剂,利用溶剂热浸渍法制备Zn(OAc)_2/SiO_2催化剂,并对其催化性能进行了研究。利用XRD、FTIR和TG-DTA等方法对其进行了表征,结果表明,Zn(OAc)_2/SiO_2催化剂表面存在Zn(OAc)_2和ZnO,且其在SiO_2表面分散较好;优化了Zn(OAc)_2/SiO_2催化剂的反应条件,当反应温度为190℃、反应时间为5h、苯胺与DMC的摩尔比为1∶20、催化剂与苯胺质量比为0.2时,苯胺的转化率为97.2%,MPC的选择性为89.4%。和等体积浸渍法制备的催化剂相比,溶剂热浸渍法制备的Zn(OAc)_2/SiO_2催化剂具有较好的稳定性,重复使用7次,苯胺的转化率下降至79.1%,MPC的选择性下降至79.2%。Zn(OAc)_2/SiO_2活性下降的原因是由于ZnO的生成,并对其进行了再生,再生后的催化剂活性与新鲜催化剂接近。

负载型ZnO-TiO_2催化剂上苯氨基甲酸甲酯的合成

利用等体积浸渍法制备了用于合成苯氨基甲酸甲酯的负载型ZnO-TiO2催化剂,考察了载体对负载型ZnO-TiO2催化剂催化性能的影响。实验结果表明:以SiO2为载体时,ZnO-TiO2/SiO2催化剂上MPC的选择性明显高于以HZSM-5和γ-Al2O3为载体制备的催化剂,当n(苯胺)∶n(DMC)=1∶20,m(催化剂)∶m(DMC)=0.013,反应温度为443K,反应时间为7h时,其对苯胺的转化率为49.9%,MPC的选择性为52.3%;和ZnO-TiO2催化剂相比,ZnO-TiO2/SiO2催化剂对于MPC的选择性也有所提高。采用NH3-TPD、Py-IR、XPS对负载型ZnO-TiO2进行了表征,结果表明负载型ZnO-TiO2催化剂其表面酸强度弱的L酸中心有利于MPC合成。