用混合二元酸制备混合酸二甲酯

以工业副产物混合二元酸(DBA)和甲醇为原料,用自制PW_(12)/SiO_2作催化剂制备混合酸二甲酯(DME),确定了最佳制箭条件:甲醇与DBA摩尔比为3.5,PW_(12)/SiO_2加入量(PW_(12)/SiO_2中PW_(12)占DBA的质量分数)为2%,反应时间为4.5 h,100 g DBA中甲苯加入量为50 mL。在此最佳条件下,DME收率为84.7%,所得DME为无色澄清液体,其中丁二酸二甲酯的质量分数为11.03%,戊二酸二甲酯的质量分数为13.88%,己二酸二甲酯的质节分数为73.79%。PW_(12)/SiO_2具有较好的稳定性和一定的重复使用性,PW_(12)/SiO_2重复使用5次时的DME收率仍大于70%。

已二酸生产副产物--混合二元酸的综合利用

采用一水合硫酸氢钠作为催化剂,催化己二酸生产副产物——混合二元酸与甲醇反应合成混合二元酸二甲酯。优化工艺条件为:混合二元酸加入量0.1mol,无水甲醇加入量0.5mol,一水合硫酸氢钠加入量4.0g,环己烷加入量20mL,反应时间1.5h。合成混合二元酸二甲酯的酯化反应收率大于97%。经气相色谱检测,产物中酯的质量分数为98.91%。一水合硫酸氢钠可重复使用3次。

一水硫酸氢钠催化合成混合二元酸二辛酯

在一水硫酸氢钠催化剂作用下,以异辛醇及生产环己酮的副产混合二元酸为原料,考察了混合二元酸二辛酯合成的工艺条件。结果表明,最佳酯化反应条件为混合二元酸粗品14.6 g,异辛醇40 mL,以15 mL二甲苯作带水剂,催化剂一水硫酸氢钠0.30 g,110～156℃回流反应1.5 h。在该优化条件下,混合二元酸的酯化率达99.64%。催化剂经重结晶后可重复使用。

硫酸氢钠催化合成混合二元酸二甲酯的研究

以混合二元酸和甲醇为原料,以硫酸氢钠为催化剂,合成了混合二元酸二甲酯.考察了醇酸量的比反应温度、催化剂用量、反应时间对混合二元酸二甲酯收率的影响.反应温度低于80℃将使混合酸二元酸二甲酯收率下降;提高醇酸量的比使反应温度下降,导致二甲酯收率降低;酯化时间以4h为宜,继续延长反应时间将引发副反应;硫酸氢钠催化剂适宜的使用量为20～30g(/mol酸).单次酯化,混合二元酸二甲酯收率最高为80%.

硫酸氢钠催化合成混合二元酸二甲酯的工艺改进

以混合二元酸和甲醇为原料,硫酸氢钠为催化剂,采用多次酯化的方法,合成了混合二元酸二甲酯.最佳工艺条件为:催化剂硫酸氢钠用量,30 g/mol混合酸;3次重复酯化,酯化温度,80～84℃;时间3 h;第一次酯化醇酸量的比为3.3∶1,第二次酯化醇酸量的比为1.6∶1,第三次酯化醇酸量的比为1.25∶1.在此条件下,混合二元酸二甲酯最高收率98.79%,质量分数98.04%.

利用混合二元酸合成混合酸二甲酯和聚酯多元醇的研究

以工业副产物C4～C6混合二元酸为原料，采用传统催化剂浓硫酸合成混合酸二甲酯（DBE），确定了最优工艺条件：以100g混合二元酸为基准，浓硫酸用量2mL，回流分水3．5h，醇酸比5：1，带水剂甲苯50mL，酯化后反应液在70～80℃下搅拌10min条件下用Na2CO3溶液洗涤。在此条件下产品酸值小于1mgKOH／g，其中混合二元酸二甲酯含量大于95％，平均产率为86．3％，质量稳定。自制DBE和1，4一丁二醇在钛酸四正丁酯催化作用下可合成聚氨酯用聚酯多元醇，分子量在800—2000可控。

以硝基苯为萃取剂从水中回收苯胺工艺技术研究

介绍了采用硝基苯为萃取剂,从水中回收苯胺的工艺过程,进行了溶剂比、萃取级数、萃取温度对萃取效果的影响实验,确定了适宜的工艺条件。由于硝基苯为苯胺的生产原料,以其为萃取剂无需再生,可将萃取相直接加氢生产苯胺。通过三级逆流萃取,可使萃取后水中w(苯胺)由3.6%降至0.003 0%,苯胺回收率达到99.9%以上。

ChemCAD模拟分离混合二元酸二甲酯研究

采用ChemCAD软件对混合二元酸二甲酯的精馏分离过程进行模拟。首先选用简捷精馏模型分别对己二酸二甲酯和戊二酸二甲酯混合物,戊二酸二甲酯和丁二酸二甲酯混合物进行初步分离模拟,再选用联立矫正精馏模型进行两步间歇精馏模拟,得到合适的精馏条件。结果表明:精馏塔Ⅰ和精馏塔Ⅱ的塔板数均为22,塔顶压力为0.01 MPa,塔压降为0.001 MPa,再沸器温度小于423 K,进料口在塔板数12处,精馏塔Ⅰ最小回流比为2.42,精馏塔Ⅱ最小回流比为0.69时,进行模拟精馏,得到丁二酸二甲酯的纯度为99.60%,戊二酸二甲酯的纯度为99.61%,己二酸二甲酯的纯度为99.70%;根据模拟结果,采用精馏装置对混合二元酸二甲酯进行实验验证,实验结果与模拟结果相近。

两种催化剂合成混合二元酸二甲酯的对比研究

以工业副产物混合二元酸(DBA)和甲醇为原料,分别用复合固体酸和PW12/Si O2为催化剂催化合成混合二元酸二甲酯(DBE),对比发现两种催化剂条件下的最佳合成条件均为甲醇和酸(DBA)摩尔比为3.5,催化剂的用量均为混合二元酸(DBA)质量的2%,反应时间均为4 h,载水剂加入量均为50 m L/100 g DBA,在此条件下,两种催化剂下的DBE收率均接近85%,产品酯的总质量分数均在98.6%以上,且两种催化剂重复使用5次时,DBE收率均大于70%,权衡利弊,在相同实验条件下,且DBE收率相似的条件下,使用固体酸催化剂加热催化酯化合成混合二元酸二甲酯具有较高的经济效益、环境效益和较好的应用前景。

用复合固体酸催化剂“绿色”催化合成混合二元酸二甲酯

以生产己二酸的副产物混合二元酸(DBA)与甲醇为原料,用复合用固体酸为催化剂,"绿色"制备混合二元酸二甲酯(DME)。最佳制备条件为:甲醇/DBAmol比为3.4/1.0,复合固体酸用量为DBA质量的1.5%,反应4 h,100 gDBA甲苯加入量为50 mol。在此条件下DME收率为87%,产品为无色澄清透明液体,其中含丁二酸二甲酯质量分数为11.0%、戊二酸二甲酯质量分数为14.0%,己二酸二甲酯质量分数为73.8%,复合固体酸催化剂具有较好的稳定性和重复使用性,再利用5次时的DME收率仍然大于80%。

固体酸H催化合成C_（4～6）混合二元酸二甲酯的研究

采用固体酸Ｈ催化合成了Ｃ_（４～６）混合二元酸二甲酯，考察了反应时间、酸醇配比、催化剂浓度及催化剂使用寿命对反应的影响，并确定了最适宜的合成条件，在此条件下，混合二元酸的转化率为９６．３８％。

固体酸催化合成C_(4～6)混合二元酸二甲酯

以C_(4～6)混合二元酸、甲醇为原料,固体酸为催化剂,合成C_(4～6)混合二元酸二甲酯。进行了不同种类催化剂筛选、反应工艺条件优化及催化剂寿命的实验研究,确定了适宜的酯化反应条件:以干氢树脂酸为催化剂,反应时间4.5h、酸醇物质的量比1:5、催化剂加入量10%、反应温度74～82℃。在此条件下,混合二元酸转化率达87.8%。干氢树脂酸催化剂连续使用4次时,混合二元酸转化率仍达80%以上。

NKC-9型正离子交换树脂催化合成混合二元酸二甲酯

以强酸型正离子交换树脂（牌号为NKC-9）为催化剂，混合二元酸和甲醇为原料，经预酯化和连续酯化反应制备混合二元酸二甲酯。结果表明，预酯化最佳反应条件为：NKC-9催化剂用量（以混合二元酸计，质量分数）8％，预酯化进料甲醇／混合二元酸（摩尔比）2．3：1．0，反应温度80—85℃，反应时间3．0ho连续酯化最佳反应条件为：NKC-9催化剂装填量35mL，预酯化产物进料量30-60mL／h，甲醇进料量100～210mL／h，连续酯化进料甲醇／剩余混合二元酸（摩尔比）大于50．0：1．0。在此条件下，混合二元酸预酯化转化率大于70％；剩余混合二元酸的酯化转化率及总转化率分别大于91．0％，97．0％。

混合二元酸二甲酯的间歇/连续酯化工艺研究

介绍了以混合二元酸、甲醇为原料,采用阳离子交换树脂NKC-9为催化剂,经预酯化和连续酯化制备混酸二甲酯,结果表明：当m（NKC-9催化剂）∶m（混合二元酸）=8％时,混合二元酸预酯化转化率大于70％.其连续酯化后转化率及总转化率分别大于90％和97％.最佳反应条件为：预酯化∶m（催化剂）∶m（混合二元酸）=8％,n（甲醇）∶n（混合二元酸）=2.5∶1,反应温度80～85℃,反应时间3 h;连续酯化∶液体空速0.37～1.47 h1,n（甲醇）∶n（预酯化产物）＞25.14.

国内尼龙酸应用研究进展

概述了国内己二酸生产中的副产物尼龙酸的应用领域以及尼龙酸的应用研究进展。目前,尼龙酸下游产品的开发主要集中在高沸点溶剂和耐寒增塑剂。在高沸点溶剂的开发方面,根据合成溶剂中所用催化剂不同,对比了不同催化剂催化尼龙酸合成混合二元酸二甲酯的工艺过程;在耐寒增塑剂的开发方面,以尼龙酸与丁醇、异丁醇、辛醇等反应制备不同的产品,分析了合成工艺条件;其次,尼龙酸可作为聚氨酯原料或经分离提纯制备戊二酸和丁二酸等。今后应不断提升经尼龙酸为原料的产品质量稳定性和附加值,扩大尼龙酸的应用。

混合二元酸二甲酯的合成工艺研究

以混合二元酸(DBA)和甲醇为原料,以对甲苯磺酸为催化剂,不加带水剂的情况下合成混合二元酸二甲酯(DBE),考察不同反应条件对产品收率的影响。最佳工艺条件为:催化剂用量占DBA质量的4%,甲醇与DBA摩尔比为5.6,反应温度110℃,反应时间5 h,此工艺条件下得到的混合二元酸二甲酯收率达到93%。

混酸合成混酸二甲酯和聚酯多元醇的研究

汽介绍了以混合二元酸、甲醇为原料,采用阳离子交换树脂NKC-9为催化剂,合成混合二元酸二甲酯,确定了酯化最佳工艺条件:醇酸摩尔比4:1、反应时间4小时、催化剂含量为8%(混酸质量百分比),反应酯化转化率都可以达75%以上,DBE产品酸值小于1mgKOH/g。利用自制的DBE和1,4—丁二醇在钛酸四正丁酯催化作用下可合成聚氨酯用聚酯多元醇,分子量在800～2000可控。