废旧磷酸铁锂电极粉中Li和Fe同步浸出动力学研究

废旧磷酸铁锂中有价组分高值化回收和利用具有资源循环和环境保护双重意义。对废旧磷酸铁锂电极粉的浸出过程进行了条件优化和动力学研究,系统探究了硫酸浓度、反应温度、电极粉粒径及搅拌速度对Li和Fe浸出行为的影响,并阐明了Li和Fe的浸出动力学机理。结果表明:在硫酸浓度2.5 mol/L、浸出温度75℃、粒径0.14 mm左右、搅拌速率400 r/min的条件下,Li和Fe的浸出率均在99.8%以上。动力学研究表明浸出过程受外扩散控制,浸出动力学方程符合Avrami模型,浸出过程中Fe和Li的表观活化能分别为11.03、8.45 kJ/mol。废旧磷酸铁锂电极粉中Li和Fe的浸出动力学机理结果可为有价元素的同时提取提供理论指导。

硫酸-氨水体系回收磷铁渣制备电池级磷酸铁实验研究

研究采用硫酸-氨水体系,分别考察了浸取反应阶段的n(H_(2)SO_(4))∶n(Fe)、反应温度、反应时间对铁磷回收率的影响;以及合成反应阶段氨水加入时间和体系pH对磷酸铁指标的影响。实验结果表明,先在n(H_(2)SO_(4))∶n(Fe)=1.5,反应温度80℃,反应时间2 h条件下浸出铁、磷;再在10%氨水50 min匀速加入,生成碱式磷酸铁,在pH=1.5的条件下进行合成反应。可制备各项物化及电性能指标优异的电池级磷酸铁。

白钨矿分解工艺技术评价与发展方向展望

对白钨矿的湿法冶金分解工艺进行了概述,对盐酸分解法、苏打烧结法、苏打压煮法、氢氧化钠分解法、氟盐分解法、硫磷混酸协同分解法、石灰烧结转化-碳铵分解法以及其他分解方法的优缺点进行了分析,指出氟盐分解法、苏打压煮法、硫磷混酸协同分解法将逐步成为主流的白钨矿分解工艺。

磷酸二氢钾浸提-原子荧光光谱法测定土壤中有效硒样品处理

对标准方法NY/T 3420—2019测定土壤中有效硒含量的样品处理方法进行优化。用电热板消解取代微波消解,以三氯化铁取代铁氰化钾,提高盐酸质量分数至20%,对KH2PO4浸提-原子荧光光谱法测定土壤中有效硒的样品处理方法进行优化。用硝酸-高氯酸混合酸将浸提液中的硒溶出后,在硫酸存在条件下加热挥发完全,可避免样品溶液中高氯酸钾结晶生成。硫酸因工艺原因含有硒,加入溴化钠加热至无色,重复处理多次可将绝大部分硒去除。经过试验确定硫酸最终质量分数为4%,此条件下硒的加标回收率为96.6%~105.9%。该方法和标准方法NY/T 3420—2019的测定结果经F检验和t检验验证,不具有显著性差异。该方法简化前处理流程,测定结果满足标准质控要求,适合大批量土壤样品测定。

干湿法测定硒碲混合物中金、银含量的研究

采用硫酸溶解、火试金法测定含硒碲混合物中金、银含量。硒碲混合物中硒、碲含量高,火试金法测定金银时有铅扣不易形成、合粒较脆等现象,因此采用硫酸除去硒碲混合物中铜、硒、碲,火试金法测定金银含量。讨论了硫酸用量、灰化时间、配料配比对金、银回收率的影响,使用该方法金加标回收率94.0%~97.1%、银加标回收率95.0%~97.7%。

废旧磷酸铁锂及钛酸锂混合料硫酸熟化-水浸提锂

本文通过对废旧磷酸铁锂和钛酸锂复杂料进行热解试验,热解过程大致可分为四个阶段:少量的水分挥发阶段、树脂分解阶段、磷酸铁锂被氧化阶段和分解阶段。同时,升温速率越快,最大质量损失曲线向高温区移动。对废旧磷酸铁锂正极的硫酸熟化-水浸试验,得出熟化温度为200℃、熟化时间40min、酸料比0.8mL/g和硫酸浓度18mol/L为最优熟化条件,锂的浸出率可达到97.94%以上。

磷硫混酸脱除磷矿中镁杂质的动力学研究

为了提高磷矿脱镁过程的效率,对磷硫混酸选择性脱除磷矿中镁杂质的过程进行了研究。采用扫描电镜、能谱分析及X射线衍射等方法对反应过程的产物进行了微观分析,并通过实验,利用动力学经验模型进行动力学分析,推导磷硫混酸脱镁反应机理。研究表明,脱镁反应的表观活化能为41.78 kJ/mol,属于化学反应控制。在脱镁过程中,CaCO_3·MgCO_3与Ca_5(PO_4)_3F均先与H_3PO_4反应,反应生成产物Ca(H_2PO_4)_2再与H_2SO_4反应;且由于反应体系中磷酸的大量存在,生成了大量可透性的Ca(H_2PO_4)_2,并促使CaSO_4·2H_2O由原来的针状、细长瓦楞状或片状变为棒状或斜六面体状,两种晶体交替堆积,在Ca(H_2PO_4)_2酸解与析出的动态变化中,增加了矿石表面固相附着层的可透性,在促进脱镁反应的同时,抑制了固相中的磷损失,增加了固相中磷的有效利用率。

SINOALKY硫酸法烷基化工艺技术及其工业应用

SINOALKY硫酸法烷基化技术采用N型多级多段静态混合反应器和自汽化酸烃分离器集成,反应原料采用多点进料方式,采用高效酸烃聚结材料进行反应流出物中的酸烃分离。在中国石化石家庄炼化分公司进行了工业应用,在满负荷条件下,烷基化油RON为96.5～97.0,酸耗为58.9 kg/t。该技术具有工艺流程简单、反应器易维护、低酸耗、产品质量好的特点。

促释磷肥的结构特征及其有效性机理研究

【目的】揭示促释磷肥结构特征与磷素有效性的内在联系,探讨促释磷肥的有效性量化测定方法。【方法】采用连续浸提和乙酸-乙酸钠测活性磷法,通过再活化手段及光谱学技术从持续活化能力及理化结构特征方面揭示促释磷肥的有效性机理。【结果】木质素磺酸钠处理能显著提高磷矿粉的水溶性磷和活性磷含量,4种促释磷肥的8次累积水溶性磷含量分别是对应磷矿粉的14.0、5.6、8.8和5.1倍;且乙酸-乙酸钠测得的活性磷与未处理磷矿粉相比,提高了9.8%—93.1%。红外光谱和X-衍射分析结果表明,木质素磺酸钠对磷矿粉磷素的促释作用具有持续性,能有效改变磷矿粉本身的化学成键结构,促使难溶的或枸溶Ca-P键转化为活性高的H2PO42-,降低磷灰石结晶程度,提高其有效性。【结论】促释处理能持续促进难溶性或枸溶性磷向活性磷转化,采用连续浸提和乙酸-乙酸钠测活性磷法能够对促释效果进行评价。

表面活性剂对磷矿脱镁过程的影响

在磷硫混酸浸提的磷矿脱镁过程中,加入不同类型的表面活性,考察其对脱镁率及磷损失率的影响。结果表明,阴离子表面活性剂十二烷基苯磺酸钠和十二烷基磺酸钠的加入不利脱镁反应的进行;阳离子表面活性剂十六烷基三甲基溴化铵和十六烷基三甲基氯化铵,在促进脱镁反应的同时增加了磷损失;非离子表面活性剂聚乙二醇有利于抑制脱镁过程中的磷损失,并有效地促进了脱镁反应的进行。

脲硫酸分解磷矿转化率影响因素的研究

对脲硫酸分解磷矿转化率的影响因素进行了研究,考察了脲硫酸分解磷矿过程中反应时间、反应温度、搅拌速度、矿粉粒度、硫酸用量、酸解剂配比、活化剂用量等对磷矿转化率的影响,获得了脲硫酸分解磷矿的较优工艺条件。在优化的工艺条件下脲硫酸分解磷矿的转化率能够达到94%左右,工艺条件的优化为脲硫酸复肥工艺的工业化实施提供了依据。

尿素硫酸复肥生产新工艺研究

在对尿素硫酸复肥生产工艺现状及研究进展分析的基础上 ,利用开阳矿进行了优惠工艺条件选择的实验 ,可得到N -P2 O5为 18.5 -8.5的产品 ,磷矿转化率在 85 %以上 。

RP-HPLC测定脉舒静片中罗通定、利血平的含量

目的 测定脉舒静片中罗通定和利血平的含量。方法 反相高效液相色谱法。色谱条件 :C18柱 ,流动相为磷酸盐缓冲液 ( pH 6 .8) 乙腈 三乙胺 ( 5 0 0∶5 0 0∶1) ,30 %磷酸溶液调 pH至 ( 6 .8± 0 .0 5 ) ,检测波长 2 6 8nm ,流速 1.0mL·min-1,进样量 2 0μL。结果 罗通定、利血平线性范围分别为 5 0～ 4 5 0 ,1.5～ 13.5 μg·mL-1,回收率分别为 :10 0 .2 % ,10 0 .0 % ,RSD分别为1.1% ,0 .9% (n =9)。结论 本法简单、快速。

磷尾矿中磷、镁、铁、铝在硫酸中分解速率的实验研究

用动力学的方法研究了磷矿浮选尾矿中磷、镁、铁、铝在硫酸中的转化率,以揭示他们在硫酸中分解速率的变化规律,为综合回收尾矿中镁和磷提供基础依据.研究结果表明:硫酸浓度对磷和镁的分解温度大,尾矿的分解反应属于扩散控制过程;铁铝杂质在低浓度硫酸中的分解具有负温度效应,铝杂质的溶解受硫酸浓度影响的作用大于铁杂质,在高硫酸浓度时尤为突出.

脲硫酸分解磷矿过程第一阶段反应动力学研究

在反应温度333—358 K,硫酸质量分数29%—43%范围内,用纯试剂研究了尿素存在条件下硫酸分解磷矿过程第一阶段的反应速率,得到第一阶段反应活化能为9985 J/mol,反应级数为1.0309;与硫酸分解磷矿反应系统进行对照,对硫酸分解磷矿反应系统,反应活化能为9867 J/mol,反应级数为0.8218。影响反应速率的指前因子为k0,硫酸分解磷矿的k0值相当于脲硫酸分解磷矿的k0值的3.4倍。加入尿素后,第一阶段分解速率明显减慢。该研究较好地解释了脲硫酸分解磷矿工艺过程中磷矿分解率较高,硫酸钙包裹减轻、无需较长的堆置熟化期的问题,对于脲硫酸分解磷矿工艺条件的选择具有理论指导意义。

脲硫酸分解磷矿宏观动力学研究

以保康矿为基础,对脲硫酸分解磷矿的宏观反应动力学进行了研究,该反应过程中阻化作用对反应速率影响很大,阻化系数β随反应温度升高、矿粉粒度减小而增大,随酸解剂摩尔比而变化。在磷矿粒度为0.110—0.174mm,反应温度为339—359 K和酸解剂摩尔比为n(尿素)∶n(硫酸)=2.0—3.6∶1的条件下,实验得到包含阻化系数的脲硫酸分解磷矿过程的宏观动力学方程,方差分析表明模型可靠,为工艺条件的优化和反应器的设计提供了理论依据。

脲硫酸分解磷矿反应过程及机理的研究

使用贵州瓮福磷矿石和开阳磷矿石,在反应温度65～95℃、磷矿粉细度80～150目、搅拌强度300～1000r/min、酸解剂配比为0～3.6∶1∶1的工艺条件下,对脲硫酸分解磷矿过程中磷矿转化率和气相氟逸出规律进行了研究,探讨氟的存在形式,揭示反应无氟逸出的机理,为动力学研究奠定了基础。

硫酸对壳聚糖膜分离性能影响的本质

研究了Ｈ２ＳＯ４对壳聚糖（ＣＳ）膜醇水分离性能的影响．结果表明，Ｈ２ＳＯ４使ＣＳ上的—ＮＨ２质子化为—ＮＨ＋３，降低了极性较差的乙醇分子进入膜内的能力，提高了膜对水分子的吸附选择性．又因为ＳＯ２－４可以与２个—ＮＨ＋３作用，使部分ＣＳ链产生交联，缩小了分子透过的通道．由于乙醇分子比水分子大，故大大提高了膜对水的渗透选择性．所以，Ｈ２ＳＯ４能提高ＣＳ膜的醇水分离性能是以上两种因素综合作用的结果．

混酸法改进美沙拉嗪的合成

以硝酸和浓硫酸混合硝化水杨酸 ,然后还原合成美沙拉嗪 ,总产率为 3 9.2 %。该法可用于工业规模生产 。

萃取法分离钛白废酸中的铁

首先通过臭氧氧化作用把钛白废酸中的二价铁转化成三价铁,然后采用萃取法去除其中的三价铁。考察了络合剂（盐酸）浓度、萃取剂、萃取相比等对三价铁萃取率的影响,并初步探索了反萃法回收萃取剂及萃取剂的循环利用。结果表明：当盐酸浓度为3.4 mol/L时,几乎可完全络合溶液中的三价铁;在萃取剂磷酸三丁酯中加入苯作为稀释剂,可有效降低磷酸三丁酯的粘度,消除萃取过程中的乳化现象;磷酸三丁酯萃取三价铁的传质过程很快,2-3 min即达平衡;当萃取相比O/W（萃取剂与钛白废酸体积之比）=0.6∶1时,三价铁萃取率可达97%以上。当反萃相比W/O=4∶1时,三价铁反萃率接近100%。磷酸三丁酯经过5次萃取-反萃循环后,三价铁的萃取率没有明显下降。去除三价铁后的钛白废酸,经蒸馏浓缩到质量分数70%左右,再与浓硫酸混合后可用于钛白粉的生产,蒸馏过程中回收的盐酸循环使用。反萃出来的三价铁可作为生产铁红的原料。