Calculation of Two-center Nuclear Attraction Integrals over Slater Type Orbitals in Molecular Coordinate System

A closed analytical relation is derived for the two-center nuclear attraction integrals over Slater type orbitals (STOs) in terms of binomial coefficients. This formula can be used in highly accurate calculations of the nuclear at-traction integrals. The relationships obtained are valid for arbitrary values of quantum numbers and screening con-stants of STOs and location of nuclei.

L-赖氨酸锌配合物结构的理论研究

采用量子化学半经验PM3方法 ,优化了L -赖氨酸锌配合物的几何结构 ,对L -赖氨酸锌配合物的结构、电子性质进行了分析 ,结果表明 :计算结果与实验得到的晶体结构基本吻合 ,证实了L -赖氨酸锌配合物中Zn具有五配位结构 。

π和σ体系彻底分离的高度定域的键轨道基组的建立

高度定域的、对称的、键轨道基组的建立是一个多步的计算程序 :( 1)以定域片断轨道 [k,i,j]为基 ,对分子作有条件的RHF运算 ,算得FUL和DSIo 态的片断分子轨道 [Фol′,Фon,Фom]和 [Фl,Фn,Фm].在基组 [k,i,j]中 ,i∈双占据和空σ片断分子轨道 (FMOs)组 ,j∈πFMO组 ,k∈单占据σFMO组 ,它们都精确地定域在各自的片断内 ;( 2 )利用Φol′与Φl 间的重叠积分值 (Sl′l>0 .5 ) ,可以从DSIo 态中 ,自动地选出Ns 个对称的、由单占据轨道线性组合而成的分子轨道ol′= akl′k(k =1,2 ,… ,Ns) .接着 ,用Φol′取代FUL态中同类的、非对称轨道组Φl= aklk(k =1,2 ,… ,Ns) ;( 3 )以上述新的轨道组 [Φol′,Φn,Φm]为基 (其中 ,Φol′∈DSIo 态 ,它们离域于整个分子 ;双占据及空σFMO组Φn和πFMO组Φm 属于FUL态 ) ,按FUL态的条件 ,再次对分子作有条件的RHF运算 ,从中得到一组对称的、闭壳层正则FMOs,而且每一个FMO均有正确的电子占据数 ;( 4)利用Perkin原理 ,将第 3步所得的正则FMO组定域成一个对称的键轨道基组 [Φl′,Φn′,Φm′].在这个基组中 ,π体系Φm′与σ构架Φn′是彻底分离的 。

有机叠氮化物几何构型和生成热的分子轨道研究

用 Ａ Ｍ１ 、 Ｐ Ｍ３ 、 Ｍ Ｎ Ｄ Ｏ和 Ｍ Ｉ Ｎ Ｄ Ｏ／３ 四种半经验分子轨道（ Ｍ Ｏ） 方法对５５ 种有机叠氮化合物的分子几何构型进行了全优化计算，与已有的气相实验构型进行比较，发现 Ａ Ｍ１ 法偏差较小， Ｐ Ｍ３ 和 Ｍ Ｎ Ｄ Ｏ 次之。 Ａ Ｍ１ 法计算所得生成热与基团加和法求得的结果最为接近， Ｍ Ｉ Ｎ Ｄ Ｏ／３ 计算结果偏差最大。

分子轨道法计算三苯二恶嗪类分子的电子光谱

采用改进的半经验分子轨道法 (PPP SCF MO)计算了 15种三苯二恶嗪类染料分子的电子结构和电子光谱 ,计算得到的最大吸收峰波长与实验值较好的一致 ,计算得到的荧光跃迁能 ΔEfl 与荧光峰波数νfl 存在如下关系 :νfl =11 6 837ΔEfl+3 34 85 (k·cm- 1 ) ,r=0 95 47,并讨论了电子结构与光谱性能的关系。

双核钼硫原子簇顺反异构体的定域化分子轨道研究

本文对簇合物离子[Mo_2(μ-S)_2S_2(S_2C_2H_4))_2]^(2-)的顺式和反式异构体进行了CNDO定域化计算,讨论了它的两种异构体的化学键性质,特别是Mo—Y(S)间的三重键性质.探讨了用亚层Mulliken布居数分析键的性质的可能性,并说明了这类簇离子多以顺式异构体存在的原因.

以气相氢原子活化金刚石附氢(111)面的分子轨道方法研究

在低压化学气相沉积条件下,金刚石附氢表面脱氢势垒的大小是金刚石薄膜生长动力学的重要理论参数,前人用不同方法对该势垒值的计算给出了很不一致的理论结果。本文应用多种分子轨道方法对金刚石附氢(111)面的脱氢势垒进行了系统研究,比较了各方法计算的过渡态结构,给出了经修正的理论预言值,并论证了不同分子轨道方法计算结果的优劣,评价了前人不相一致的理论结果。

价键理论的产生与发展

价键（VB）理论在经典的共价键理论基础上产生。VB理论和分子轨道(MO)理论是当今说明化学结构和化学键本质的最有影响的量子力学理论。多年来，VB理论不断地发展，存在的问题已经解决和正在解决。VB理论对化学思维是一个有用的工具。VB理论和MO理论在应用和发展中发挥着互补协调、互相促进的作用。以后有可能两种理论会成为合一的方案而被应用。

分子印迹技术最新研究进展

随着分子印迹技术的不断发展,越来越多的新型分子印迹聚合物出现在人们的视野中。重点介绍了几种新型分子印迹聚合物,并且展望了分子印迹技术的未来。

PPP-SCF-Cl法研究双醌及其相应酚类分子结构与其氧化还原作用的相关性

本文运用PPP-SCF-CI法对双醌及其相应酚类化合物进行了量子化学研究,获得分子轨道及其能级、电子云密度、键级等参数。通过分析分子轨道得知:双醌类化合物的半波还原电位(E_(1/2)^(red)),随共轭环扩大而减小,相应的酚类化合物的E(1/2)^(red)随共轭环扩大而增加,并从理论上对此结论作了解释。

基于分子轨道特征苏氨酸分子体系的电子激发类型

基于优化的右旋苏氨酸(R-Thr)分子结构,在PBE0/def2-TZVP下,用含时密度泛函理论(TDDFT)方法得到气相条件、隐式H2O和甲醇溶剂环境下R-Thr分子体系电子激发过程中激发态波函数的计算结果,并通过指认分子轨道类型方法研究R-Thr分子体系价层电子的激发类型.结果表明:隐式溶剂环境比气相环境更适合研究R-Thr分子体系的电子激发特性;分子轨道(MO)类型与Δr指数分析结果较理想,大部分激发态的激发类型与激发模式指认吻合度较高.

基于分子轨道隐式溶剂H2O下苏氨酸的电荷转移

基于分子轨道(MO)和自然跃迁轨道(NTO)成分计算分子片段间的电荷转移.先用密度泛函理论(DFT)中的CAM-B3LYP方法,在6-31G(d)基组水平上优化隐式溶剂H2O下苏氨酸(Thr)分子的几何构型,再在相同理论方法下进行含时密度泛函理论(TDDFT)的电子激发计算,给出隐式溶剂H2O下Thr分子体系电子激发过程中片段间电荷转移特征的对比结果.结果表明:在S1~S5激发态中,仅S2中有一对MO32→MO33跃迁轨道占绝对优势,可通过分析该轨道的成分讨论电荷转移;其他激发态可通过NTO分析方法讨论电荷转移;S0向激发态S1,S3和S4电荷转移的主要贡献为NTO32→NTO33轨道,与Hirshfeld和Becke方法的定性结果一致,定量结果略有差别。

通过波函数单元探索化学键:DVMS方法

化学键的探索是物理化学研究的核心问题之一.现代量子力学的发展大多以分子轨道理论(molecular orbital,MO)和价键理论(valence bond,VB)来描述化学键,但是这2种理论对于化学键中关键的电子描述大不相同.从探究化学键历史的角度出发,简要回顾关于化学键的理论,重点介绍所构建的动态Voronoi Metropolis取样(dynamic Voronoi Metropolis sampling,DVMS)方法的基本原理,总结目前该方法在探索化学键方面的成功经验,并展望未来的发展潜力.

分子轨道法(PPP-MO)计算吲哚双碳菁类染料分子的电子结构和电子光谱

采用改进的半经验分子轨道法 (PPP MO)计算了 1 0种吲哚双碳菁类染料分子的电子结构和电子光谱 ,计算得到的最大吸收波长与实验值较好的一致 ;计算得到的荧光跃迁能ΔEf1 与荧光最大波数 υf1 存在如下关系 : υf1=3 1 376ΔEf1 +1 1 0 2 75 (k·cm- 1 ) ,r=0 981 8;计算得到的激发过程分子平均键级变化Δ p与荧光量子产率f1存在如下关系 :lnf1 =1 4 31 8lnΔ p +7 32 64,r=0 960 6;并讨论了电子结构与光谱性能的关系。

STUDIES ON THE RELATIONSHIP BETWEEN THE MO REACTIVITY INDICES AND REVERSIBLE ANTICHOLINESTERASE ACTIVITY OF CUIXINGNING

Reversible anticholinesterase (anti-ChE)agents can inhibit the function of acetylcholinesterase (AChE)temporarily and have been used in the treatment of glaucoma and myasthenia gravis, and recently used as analeptic for anesthesia, to improve the efficiency of learning and memory impairment.

方酸菁染料结构与电子性质的分子轨道法研究

采用改进的半经验分子轨道法(PPP—SCF—MO)计算了8种吲哚方酸菁染料分子的电子结构和电子光谱,计算得到的最大吸收峰波长与实验值较好的一致,计算得到的荧光跃迁能ΔE_(fl)与荧光峰波数υ_(fl)存在如下关系:υ_(fl)=10.664ΔE_(fl)-3.1299(k·cm^(-1)),r=0.9721。计算得到的前线轨道能量E_(HOMO)和电子跃迁能E_(abs)与氧化电位E_(1/2,OX)存在如下关系:E_(1/2,OX)=0.520(-E_(HOMO))+4.291E_(abs)-11.100,r=0.909。并讨论了电子结构与光谱性能的关系。