Mn-Zr-O催化剂的制备及其催化苯甲醇氧化反应的活性

采用氧化还原沉淀法制备了一系列不同n(Mn)∶n(Zr)的Mn-Zr-O催化剂,并以分子氧为氧化剂,催化苯甲醇氧化反应。实验结果表明,当n(Mn)∶n(Zr)=3∶1时,催化剂的活性最高。在100℃下反应1 h,苯甲醇的转化率达88.3%,催化剂的质量比活性(单位质量催化剂上单位时间内的苯甲醇转化量)为17.7 mmol/(g.h)。XRD、N2物理吸附、XANES及H2-TPR表征结果显示,以+3和+4价共存的非晶态Mn氧化物是活化分子氧氧化苯甲醇的高活性物种,添加Zr能增加催化剂的比表面积,促进Mn氧化物的还原,从而显著提高催化剂在苯甲醇氧化反应中的活性。

改性Ag/TS-1上丙烯直接气相氧化合成环氧丙烷的研究

在150℃、常压固定床石英反应器中,考察了Ag/TS 1催化剂上分别添加Cu、Pd、La,水汽处理,硅烷化处理及洗涤程度等处理方法对丙烯气相氧化性能的影响。采用UV Vis、TEM和ICP等分析方法对催化剂进行了表征。结果表明,少量Pd的存在有利于提高催化剂的稳定性;在催化剂的制备过程中,La沉淀于载体上再担载Ag与La浸渍于载体上再担载Ag相比,环氧丙烷(PO)的选择性由90%下降至64%。水汽处理会使催化剂性能大幅度下降。对载体进行适量的硅烷化处理,有利于提高催化剂的活性和选择性。TEM测试表明,过量的SiO2担载量使担载于催化剂表面的Ag颗粒增大,从而使环氧丙烷的选择性由98%下降至90%。当SiO2担载量为2%(质量分数)时,丙烯转化率和环氧丙烷选择性分别为2.1%和98%。在制备过程中未经洗涤的催化剂比经过洗涤的催化剂的Ag和K的含量略高,表现出较佳的催化性能,其活性和选择性分别为2.43%和86.97%。