聚苯乙烯负载席夫碱Mo(Ⅵ)配合物合成、表征及其在环己烯环氧化反应中的催化活性

合成了聚苯乙烯负载乙二胺缩水杨醛席夫碱与 Mo( )的配合物 ,并对其结构进行了表征 .该配合物催化环己烯环氧化反应与小分子配合物 Mo O2 ( acac) 2 相比 ,具有更优良的催化活性和选择性 ;建立了催化剂中 Mo分析和环氧环己烷气相色谱分析新方法 ;探讨了配合物及环氧环己烷合成过程诸因素的影响 ;优化了环氧环己烷合成条件 ,即以 n( t-Bu OOH) =0 .1 mol计 ,n( C6H10 )∶n( t-Bu OOH) =3∶ 1 ,溶剂 5 m L,反应温度 80℃ ,时间 60 min.在该条件下 ,环氧环己烷收率 (以 t-Bu OOH计 ) 99.2 %以上 ,质量分数约 99.5 %( GC检测 ) .催化剂循环使用 5次后 ,未见活性明显下降 ,环氧环己烷收率 (以 t-Bu OOH计 )仍接近 99% .

钼(Ⅵ)-苦杏仁酸体系的吸附伏安行为

本文对Mo(Ⅵ)-苦杏仁酸体系的吸附伏安行为做了系统的研究。测定了吸附量与络合物的形成常数,在此基础上建立了钼的吸附溶出伏安法。

希夫碱钼(Ⅵ)配合物的合成表征与生物活性研究

用一步法制备了 N-氧化吡啶 -2 -甲醛缩氨基酸系列希夫碱及其钼 ( )配合物 ,并用元素分析、IR、差热 -热重分析等进行了表征 ,结果表明 ,钼 ( )通过与希夫碱的 O(N-氧化吡啶 )、N(希夫碱 )、O(羧基 )原子配位形成稳定的配合物 .生物活性试验表明 :希夫碱对植物发芽有抑制作用 ,配合物则有促进作用 ,亦证明钼( )

钼-氮氧化吡啶系列Schiff碱配合物的研究 Ⅰ.N-氧化吡啶-2-甲醛氨基酸类Schiff碱的钼(Ⅵ)配合物的合成与表征

合成了Ｎ－氧化吡啶－２－甲醛氨基酸类Ｓｃｈｉｆ碱钼（Ⅵ）的两种配合物；通过元素分析、红外光谱、紫外－可见光谱、热分析和摩尔电导对其进行了表征，推测了可能结构。

Mo(Ⅵ)与糠醛缩二胺类双希夫碱配合物的合成和表征

合成了Ｍｏ （Ⅵ） 与糠醛二胺类双希夫碱的２种新配合物， 通过元素分析、红外、紫外、热重－差热分析、摩尔电导及Ｘ射线衍射分析的表征， 确定了它们的组成和可能的结构。

钼(Ⅵ)-水杨基荧光酮(SAF)配合物光谱探针测定蛋白质

研究了钼(Ⅵ)-水杨基荧光酮(SAF)配合物作为光谱探针与蛋白质相互作用及光谱性质。实验结果表明,在pH=1.00~2.50的HCl-NaAc缓冲介质中,在乳化剂Tween-40存在下,蛋白质与Mo(Ⅵ)-SAF配合物发生作用,导致配合物溶液褪色,其最大吸收波长处吸光度的降低值与蛋白质的浓度成正比。基于此建立了以Mo(Ⅵ)-SAF配合物为光谱探针,分光光度测定蛋白质含量的新方法。该法灵敏度高,选择性好。蛋白质(以牛血清白蛋白为例)的浓度在0 mg/L^12 mg/L范围内服从比尔定律,表观摩尔吸光系数ε579=2.85×106L.mol-1.cm-1。生物体内常见物质均不产生干扰,直接用于人尿,新生牛血清的测定,回收率分别为98.8%和101.5%。

二溴羟基苯基荧光酮—钼（Ⅵ）—蛋白质配合体系形成机理的研究

讨论了二溴羟基苯基荧光桐－钼（Ⅵ）－蛋白质新配合体系的形成条件，在该条件下用摩尔比法测定BSA（Bovine Serum Albumin)与体系形成的配合比为1：42，同时对这一配合体系的形成机理作了进一步探讨。

钼(Ⅵ)-钙镁试剂络合物的极谱吸附波的研究与应用

在pH4．0的乙酸盐缓冲溶液中，钼（Ⅵ）与钙镁试剂（CLG）生成的络合物在滴汞电极上产生良好的极谱吸附波，其波峰现于-0．66V（vs．SCE）。在最佳条件下，在峰电流的二阶导数值（I＂p）与钼（Ⅵ）浓度在5．0×10^-8～1．2×10^-5mol·L^-1之间呈线性关系（r=0．9997）。此方法的检出限（n=8）为5．0×10^-9mol·L^-1钼（Ⅵ）。应用于两种豆类植物试样中钼的测定，结果的RSD值均小于5％，回收率在97．2％～102．0％之间。测定了钼（VI）与钙镁试剂之间的络合比，结果为[Mo（Ⅵ）：R]为1：2，对络合物所产生的极谱吸附波的电化学性质也作了研究。

新型钼(Ⅵ)系配合物MoO_2Cl_2(OPMePh_2)_2催化苯乙烯环氧化研究

合成出3种Mo(Ⅵ)配合物MoO2F2(OPMePh2)2、MoO2Cl2(OPMePh2)2、MoO2Cl2(OPPh3)2,并用红外光谱和核磁共振氢谱对其结构进行了表征。首次报道以MoO2Cl2(OPMePh2)2为催化剂、以叔丁基过氧化氢(TBHP)为氧源,催化环氧化苯乙烯反应,反应体系温和有效。研究结果表明,反应温度、反应时间、溶剂种类、氧源用量和催化剂用量等反应条件对苯乙烯环氧化反应具有重要影响。在优化条件下,苯乙烯转化率达到60.07%,环氧化产物选择性达到46.35%。

Study on the Complexation of Molybdenum（Ⅵ） with Iminodiacetic Acid and Ethylenediamine-N,N′-diacetic Acid by Specific Ion Interaction and Debye-Hückel Theories

Complexation of two ligands, iminodiacetic acid and ethylenediamine-N,N′-diacetic acid, with molybdenum（Ⅵ） was studied in aqueous solutions. Molybdenum（Ⅵ） forms a mononuclear complex with the aforementioned ligands of the type MoO3L^2-. All measurements have been carried out at 25 ℃ and different ionic strengths ranging from 0.1 to 1.0 mol·L^-1 of NaClO4, with the pH justified to 6.0. Equilibrium concentration products and stoichiometry of the complexes have been determined from a combination of potentiometric and UV spectroscopic measurements. Comparison of the ionic strength effect on these complex formation reactions has been made using a Debye-Hückel type equation and Bronsted-Guggenheim-Scatchard specific ion interaction theory （SIT）. Debye-Hückel theory predicted the first order effects on simple electrolyte solutions. Interactions between the reacting species and the ionic medium were taken into account in the SIT model. All of the calculations have been done by the computer program Excel 2000.

甘氨酸过氧化钼配合物的合成与表征

以三氧化钼和甘氨酸为原料,采用固液相法制得了甘氨酸过氧化钼(Ⅵ)配合物,并用元素分析、紫外光谱、红外光谱、X射线粉末衍射和热重分析等方法对产物组成和结构进行了表征。结果表明,所合成配合物的组成为[MoO(O2)2(C2H5NO2)].H2O,中心原子钼(Ⅵ)与1个桥氧基氧原子、两个双齿配位的过氧根的4个氧原子、1个甘氨酸中的羧基氧原子形成了六配位的化合物,X射线粉末衍射数据指标化计算证实其晶体结构属于单斜晶系,晶胞参数为:a=1.776 3 nm,b=1.597 2 nm,c=1.967 0 nm,β=89.15°。

钨、钼羧酸合过氧配合物的合成及性质研究

引进能和钨、钼形成稳定的五元环的羧酸类配体（即：草酸、酒石酸、柠檬酸、苹果酸等），制得了十种新的稳定的钨、钼羧酸合过氧配合物；（ＮＨ４）２［ＭＯ（０２）２（Ｃ２Ｏ４）］（Ｍ＝Ｗ或Ｍｏ）；（ＮＨ４）［ＭＯ（Ｏ２）２Ｌ］·ＺＨ２Ｏ（Ｌ＝酒石酸根、柠檬酸根、苹果酸根）和（ＮＨ４）４［Ｍ２Ｏ２（Ｏ２）４（Ｃ２Ｈ２Ｏ５）］４Ｈ２Ｏ测定了这些过氧配合物固体的Ｒａｍａｎ和ＩＲ光谱以及水溶液的Ｒａｍａｎ光谱，并对配位结构进行了探讨，研究了这些过氧配合物的热稳定性．

12-钼磷酸-葡聚糖包合物固容体的光致变色

通过DSC曲线,IR光谱,电子光谱和XRD谱分析,发现12-钼磷酸与葡聚糖在水溶液中可形成黄色包合物.以ESR,XPS,IR和电子光谱等手段研究此黄色包合物在紫外光照射下的光致变蓝紫色,是由于其光电子转移反应产物多价态钼(Ⅵ,Ⅴ,Ⅳ)配合物呈蓝紫色,而另一产物带部分羰基葡聚糖为无色所致.由DSC曲线,电子光谱,IR光谱和XRD谱测试结果得知,随着光化反应产物的生成,两者分子间产生包合作用,从而提高光致变色的稳定性.