水下跨接管用纤维素基MEG凝胶的制备与性能

以纤维素为稠化剂,有机铝为交联剂,乙二醇(MEG)为防冻液,采用酸降解法制备了水下跨接管用纤维素基MEG凝胶并优选了凝胶的制备工艺。研究了MEG凝胶的表观形貌、流变性、稳定性、抗冻性、抗压性等性能。结果表明:当稠化剂为1 wt%,交联剂为4 wt%,MEG含量为40 wt%时凝胶性能最佳。该凝胶在模拟海水和MEG中可以稳定存在6天以上;在-20℃低温条件下冷冻24 h,凝胶不会冻结仍具有很好的弹性和挂壁效果;在12 MPa的压力下形变量为8.3%,可以承受较高的海底压力。

Kinetics and Mechanism of Oxidation of Ethylene Glycol Monoethylether by Diperiodatonickelate(IV) in Alkaline Medium

The kinetics of oxidation of ethylene glycol monoethylether (EGE) by diperiodatonickelate(IV) ion (DPN) was studied by spectrophotometry in alkaline medium. The reaction rate showed first order dependence on Ni(IV) and positive fractional order with respect to EGE. The pseudo-first order rate constants,kobs increased with the increase of and decreased with the increase of . Added salts had little effect on the rate and no free radical was detected. Based on these,the mechanism including the equilibrium between DPN and EGE was proposed. Furthermore,the activation parameters of the reaction were calculated.

乙二醇生产和精制技术研究进展

乙二醇是一种重要的大宗化工原料,广泛应用于聚酯等行业,具有消耗量大、产品纯度要求高的特点。本文综述了石油基、煤基和生物质基乙二醇生产和精制技术的最新研究进展,介绍了不同路线乙二醇的生产工艺、催化剂体系和精制技术,分析了不同工艺路线的优缺点,总结了乙二醇精制到聚酯级乙二醇生产中存在的问题。提出未来乙二醇生产的研究重点应该放在高稳定催化剂的设计、大规模工艺的集成和原料的绿色化上。

以杂多酸盐做催化剂合成双环戊二烯羟乙基醚中间体

分别以浓硫酸、氟硼酸和自制的固载杂多酸盐TiSiW12O40/TiO2做催化剂,以双环戊二烯(DCPD)和乙二醇为原料,催化合成了双环戊二烯羟乙基醚中间体,并用红外光谱对合成的中间体进行了表征.结果表明:与标准中间体双环戊二烯羟乙基醚有相同的基团;固载杂多酸催化剂对酯化合成有很好的催化效果且具有无污染、可重复使用等优点.

梳状P(MMA-co-MAh)-g-PEGME共聚物的合成及结构与性能

用自制的甲基丙烯酸甲酯和马来酸酐的共聚物P(MMA-co-MAh)为反应物,聚乙二醇单甲醚(PEGME)为接枝单体,合成了梳状P(MMA-co-MAh)共聚物多缩乙二醇酯(P(MMA-co-MAh)-g-MPEG).采用傅立叶红外光谱(FTIR)、核磁共振(NMR)13C谱、1H谱以及H,C-COSP谱对所合成的梳状共聚物结构进行表征;热失重分析(TGA)和示差扫描量热法(DSC)对所合成的共聚物的物理性能进行了分析.FTIR及NMR结果表明,聚乙二醇单甲醚通过酯化反应接枝到P(MMA-co-MAh)共聚物上,形成以MMA/MAh共聚物为主链,聚乙二醇单甲醚为侧链的梳状共聚物,其在马来酸酐上的接枝率大约为20%;热性能分析结果表明,合成的梳状共聚物热分解温度与共聚物P(MMA-co-MAh)的分解温度相差不大,接枝后的梳状共聚物也具有高的热稳定性,起始热分解温度在325.9℃左右,且该梳状共聚物具有两个玻璃化转变温度,一个是由于侧链的玻璃化转变引起的,温度为32℃左右;一个是主链的玻璃化转变引起的,温度为120℃左右.在主链玻璃化转变温度以下,侧链是可以移动的,有利于电活性物质和离子等在聚合物基体中的扩散和迁移.

负载型对甲苯磺酸催化合成乙二醇硬脂酸单酯

探讨了以负载型对甲苯磺酸为催化剂合成乙二醇硬脂酸单酯的工艺。研究了醇酸摩尔比、催化剂用量、带水剂用量、反应时间等因素对硬脂酸转化率的影响。结果表明,合成乙二醇硬脂酸酯优化条件是:n(乙二醇)∶n(硬脂酸)=3.5∶1,催化剂用量为硬脂酸的物质的量的2.8%,带水剂甲苯的用量为硬酯酸质量的30%,反应时间150min,在此条件下,酸的转化率可达97.82%。

丙二醇作发动机冷却液基液的探讨

丙二醇是1种微毒化合物,在许多欧洲国家被广泛应用于发动机冷却液的调配。对丙二醇(MPG)与乙二醇(MEG)这2种化合物的热传导性、冰点防护性、气穴腐蚀性、橡胶相容性及毒性等方面进行比较,结果证明MPG 非常适用于发动机冷却液的调配。

乙二醇单叔丁醚与乙二醇二叔丁醚的分离

在实验测定乙二醇单叔丁醚(TMBE)与乙二醇二叔丁醚(TDBE)相平衡数据的基础上,回归得到了Wilson方程的相互作用参数Λ12和Λ21,并利用回归参数的Wilson方程预测了TMBE和TDBE共沸组成随压力降低,TMBE的摩尔分数降低。根据此特性,文中设计了利用差压精馏分离TMBE和TDBE的流程,并在Pro/II流程模拟软件上,建立了差压精馏分离TMBE和TDBE的模型并进行了模拟计算。模拟结果表明:利用差压精馏可分别获得纯度(摩尔分数)大于99%以上的TMBE和TDBE。

微波辐射对甲苯磺酸催化合成对羟基苯甲酸乙二醇单酯

在微波辐射下,研究了以对甲苯磺酸为催化剂,对羟基苯甲酸和乙二醇为原料合成对羟基苯甲酸乙二醇单酯的工艺条件。用红外光谱分析和核磁共振光谱等方法对产物的结构进行表征,考察微波辐射功率、催化剂用量、酸醇物质的量比以及微波辐射时间对酯化率的影响。结果表明,合成对羟基苯甲酸乙二醇单酯的优化条件为:微波辐射功率500 W,酸醇物质的量比为1∶3.5,催化剂用量0.28 g,微波辐射时间20 min,此条件下,酯化率达92.1%。

乙烯法与合成气法生产乙二醇的成本比较

比较了乙烯法和合成气法两种生产乙二醇工艺的反应本质,从原料、副产品、公用工程、投资等方面全方位计算了两种工艺的生产成本。乙烯法虽然消耗高价格的乙烯原料,但与低成本的水反应生成乙二醇,乙烯价格仅占原料成本的60%;而合成气法公用工程消耗量大,费用成本占25%左右,是乙烯法的2.4倍。将两种工艺计算得到的乙二醇生产成本分别与原油、煤和天然气的价格挂钩,结果表明低油价下乙烯法生产乙二醇的成本在4 600元/t以下,具有较明显的成本优势;以煤为原料的合成气法成本在5 000元/t以下,在高油价下才有竞争力;而以天然气为原料的合成气法竞争力最弱。

乙二醇单二环戊烯基醚丙烯酸酯的合成及其氧化聚合性质的研究

用二环戊二烯和乙二醇进行加成反应合成乙二醇单二环戊烯基醚，并说明了此反应的原理．再用乙二醇单二环戊烯基醚同丙烯酸反应得到乙二醇单二环戊烯基醚丙烯酸酯．得出了合理的合成工艺条件，测定了用环烷酸钴为催化剂时乙二醇单二环戊烯基醚丙烯酸酯的氧化聚合速度，解释氧化聚合原理，测试其低温下游离基聚合特性．

环氧乙烷水合制乙二醇多相催化剂的最新进展

乙二醇是一种重要、但我国自给率却长期不高于40%的大宗化工原料。目前工业上生产乙二醇采用的高水比(水和环氧乙烷进料摩尔比)非催化直接水合技术存在能耗高的问题。发展低水比催化水合技术势在必行。立足于催化与失活机制,本文首次详细而深入地介绍了新型树脂类、金属氧化物基、CoⅢ(Salen)基和Sn掺杂的沸石类催化剂,并针对它们各自的缺点提出了改进措施与解决方案。如提出选取新型官能团以及不同长径比碳纳米管、不同层数石墨烯和纳米氧化物为添加剂以提升离子交换树脂的活性、耐热性和耐溶胀性;合成不同酸度的多孔铌酸材料以提升铌酸催化剂的活性;从有机配体和轴配体两方面出发发展新型CoⅢ(Salen)基催化活性中心以提升CoⅢ(Salen)基催化剂的稳定性;选择不同结构的沸石、采用不同的制备方法和金属源发展多种杂原子沸石以进一步提高现有沸石的活性位点数和活性。本文的阐述有望为发展用于节能降耗工业化生产乙二醇的催化剂提供一定的指引。

乙二醇回收和脱盐技术在番禺项目中的研究及应用

随着海洋石油深水开发战略的实施，乙二醇的回收和脱盐作为深水油气田开发流动性保障的一项关键技术，越来越多地引起了各大石油公司和研究院所的重视，并在一些油气田中得到了应用。由于该技术的复杂性，其集预处理、再生及脱盐于一体的MRU模块的设计能力，只掌握在国外为数不多的几个企业手中，脱盐环节作为其中一项最重要的技术目前处于逐步成熟的发展阶段，在国内海洋石油领域中的应用尚属于初期发展阶段。本文结合乙二醇回收和脱盐技术在世界范围内的发展历程，对传统的乙二醇再生装置进行了总结，详细阐述了南海深水番禺项目乙二醇回收和脱盐系统的主要流程和设备特点，对设备选型和流程控制方案进行了分析，总结其推广实施的意义，为今后深水及综合性大型气田开发工程中同类设备的选型和应用提供借鉴。

HKUST-1负载磷钨酸选择性合成乙二醇单叔丁基醚

采用一锅法制备了HKUST-1负载磷钨酸(HPW)(HPW@HKUST-1),采用XRD、SEM、EDS、BET、ICP、吡啶红外(Py-IR)、酸碱滴定对其进行了表征。评价了HPW@HKUST-1作为催化剂用于异丁烯(IB)与乙二醇(EG)选择性醚化合成乙二醇单叔丁基醚(EGME)的催化性能。结果表明,HPW负载量的提高增加了催化剂Bronsted酸活性位点,有利于提高反应物转化率,同时HPW负载量与催化剂平均孔径呈负相关性,平均孔径减小有利于提高EGME选择性。HPW负载量为10%(以HKUST-1物质的量为基准,下同)的HPW@HKUST-1催化剂活性较优,其催化IB和EG合成EGME最优的反应条件为:反应温度100℃,n(IB)/n(EG)=6,催化剂用量为EG质量(11.13 g)的10%,反应时间4 h。在该反应条件下,EG转化率为97%,EGME选择性为85%。此外,该催化剂具有良好的循环稳定性,使用5次后,EG转化率为91%,EGME选择性为78%。

乙二醇单氢化诺卜基醚及其羧酸酯的合成与抑菌活性

由氢化诺卜基溴(1)与乙二醇在氢氧化钠作用下合成乙二醇单氢化诺卜基醚(2),再与5种羧酸进行酯化反应制得乙二醇单氢化诺卜基醚的5种羧酸酯,分别为乙二醇单氢化诺卜基醚甲酸酯(3a)、乙二醇单氢化诺卜基醚乙酸酯(3b)、乙二醇单氢化诺卜基醚丙酸酯(3c)、乙二醇单氢化诺卜基醚正丁酸酯(3d)和乙二醇单氢化诺卜基醚正戊酸酯(3e),5种产品得率和GC纯度均在90%以上。利用红外光谱(FT-IR)、核磁共振(~1H NMR,^(13)C NMR)分析表征2和3a^3e的结构,并采用菌丝生长速率法测试了6个化合物对10种植物病原真菌的抑制作用,结果表明:在药液质量浓度500 mg/L时,6个化合物对10种植物病原真菌都有一定的抑制作用,其中化合物2对拟茎点霉菌、油茶炭疽病菌、辣椒菌核病菌、水稻纹枯病菌、毛竹枯梢病菌的抑制率均高达100%,化合物3a对辣椒菌核病菌、猕猴桃果实拟茎点霉菌及莴苣菌核病菌的抑制率均高达100%,高于或等同于相同质量浓度下百菌清对这些病原真菌的抑制率。

乙二醇单叔丁基醚的合成及应用

采用连续法在固定床反应器中合成出了乙二醇单叔丁基醚(GBE)。筛选出的适宜工艺条件为:反应温度 70℃,混合液体空速 1.0 h^(-1),烯酸比1.0:1.0(mol比)。反应结果为:GBE 的收率约60％,GBE的选择性73％,混合醚的收率77％,异丁烯的转化率约80％。应用研究表明,GBE是一种多功能助剂,可广泛用于油漆、油墨、电器元件和自行车等行业中。

某深水气田乙二醇脱一价盐系统操作优化

脱一价盐系统是乙二醇回收模块MRU(MEG Reclamation Unit)中的一个子系统,用于脱除氯化钠、氯化钾等一价盐,从而维持系统的一价盐含量处于一定的水平。一价盐的沉积会导致设备和管线结垢、堵塞以及腐蚀等问题,可能需要通过频繁的生产关断来进行清理和维修。本文结合某深水气田脱一价盐系统的调试操作过程,分析了其存在的各种问题及其原因,并提出了相对应的操作优化方法,确保了脱一价盐系统能够长期稳定地运行。

重组恶臭假单胞菌转化乙二醇-乙酸共底物合成单鼠李糖脂

乙二醇(ethylene glycol,EG)是聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)等塑料解聚后的单体产物之一,开发EG为原料的生物转化系统对于解决发酵行业原料替代和塑料资源化利用均具有重要意义。将EG与廉价碳源——乙酸(AC)进行共底物发酵,通过底物浓度优化获得最佳EG与乙酸配比为3∶4,可实现底物的完全消耗,解决了因乙酰辅酶A供给不足导致Pseudomonas putida KT2440难以利用EG的问题;进一步分别组装Pseudomonas aeruginosa PAO1和Pseudomonas aeruginosa KT1115来源的单鼠李糖脂(mono-RL)合成基因线路rhlIRBA,获得mono-RL合成恶臭假单胞菌重组菌株P.putida KT2441和P.putida KT2442。P.putida KT2442表现出更强的mono-RL合成能力,在50 mL摇瓶发酵体系中,P.putida KT2442利用EG和乙酸共底物合成mono-RL产量为0.46 g/L,得率为0.055 g/g;薄层色谱和质谱结果表明合成的mono-RL主要为Rha-C10-C10结构,分子量为503。

环氧乙烷/乙二醇装置乙二醇紫外透光率降低原因分析及对策

针对福建古雷石化有限公司10/70万t/a环氧乙烷/乙二醇(EO/EG)装置在满负荷运行时,乙二醇(MEG)产品紫外透光率(UV值)持续缓慢下降的情况,不仅分析了相关影响因素及其原因,还实施了相应对策。结果表明:需规范优化MEG采样分析操作流程,并确保在采样后的1 h内及时取样、化验分析;降低EO汽提塔pH值,并稳定受控于5.5~7.0;将EO反应温度从235.25℃降低至229.67℃;对水处理单元的阴阳树脂适时鼓泡再生处理3 h;将满负荷运行时的MEG塔侧线含醛质量分数从109×10-6降低至59×10-6。在上述对策优化实施后,银催化剂的选择性从84.5%提高至86.0%,MEG产品在275 nm波长紫外光下的UV值从92.3%提高到94.7%。

乙二醇回收系统颗粒过滤器技术方案优化

乙二醇(MEG)作为水合物抑制剂注入水下井口,为深水海管提供流动性保障。某气田海上平台设有一套乙二醇回收系统(MRU),对含盐含水的富乙二醇进行再生处理,然后将合格的贫乙二醇进行回注。该系统中颗粒过滤器是控制乙二醇清洁度的关键设备,通过分析查找出影响设备运行的关键因素是滤布和助滤剂,结合实际调试经验,对滤布的孔径大小和材质,助滤剂的选型和用量等方面进行了优化,同时换用国产滤布和助滤剂,使颗粒过滤器运行效果得到明显改善,优化后过滤器每月的再生数量由优化前最高的30次降为最低的3次,每个再生周期的平均处理量从193 m^3提高到2 408 m^3。