酱油中3-氯-1,2-丙二醇的气相色谱-质谱分析

建立测定酱油中的痕量 3 氯 1 ,2 丙二醇 (3 MCPD)的方法。用PR小柱预分离试样 ,用苯基硼酸作为衍生化试剂 ,气相色谱 质谱联用测定。其线性范围为 0 .0 0 1～ 1 0mg kg;相对标准偏差为 1 .5 % ;检测下限为0 .0 0 1mg kg。该方法已成功应用于酱油中痕量 3

新型阻燃剂磷酸单(1-氯-2-羟基丙基)酯及其锑合物的合成

以三氯化铝为催化剂，环氧氯丙烷、磷酸为原料合成了磷酸单（１－氯－２－羟基丙基）酯并以磷酸单（１－氯－２－羟基丙基）酯和三氧化二锑为原料合成了其锑合物。实验结果表明，以甲苯为溶剂，在反应温度为９０℃，时间２ ｈ，原料配比为ｎ（环氧氯丙烷）∶ｎ（磷酸）＝ １∶１．２ 条件下，酯的收率为８２．５％ 。锑合物的合成条件为：温度９２℃，反应时间为４ ｈ，以二甲亚砜为溶剂，产品收率为８５．６％ 。

固相萃取-气相色谱-质谱法测定酱油中3-氯-1,2-丙二醇

建立了酱油中3-氯-1,2-丙二醇(3-MCPD)残留量的固相萃取-气相色谱-质谱(GC/MS)分析方法。利用SampliQ OPT固相萃取柱净化样品,考察了乙醇、丙酮、乙醚、乙醚-正已烷(9:1,V/V)4种洗脱液对3-MCPD回收效果的影响。洗脱液在室温下经氮气吹干后用双(三甲基硅烷基)三氟乙酰胺-三甲基氯硅烷(BSTFA-TMS,99:1,V/V)衍生,采用气相色谱质谱的选择离子模式(SIM:m/z116,147)进行定量测定。本方法的检出限为0.1μg/L,添加浓度在0.025～0.1μg/g范围内,平均回收率为96%～102%,相对标准偏差(RSD)为1.6%。衍生物的峰面积与浓度在5.0～100.0μg/L范围内呈良好的线性关系(r=0.9984)。

PBIO关键中间体5-氨基-2,4-二硝基苯酚的合成

系统地研究了以4,6-二硝基间二氯苯(DCDNB)为原料经单水解后氨解两步反应制备聚对亚苯基苯并咪口恶二唑(PBIO)的关键中间体5-氨基-2,4-二硝基苯酚(ADNP)的合成新路线及其优化条件。结果表明:采用NaOH在水溶剂中100℃回流下进行两个氯基的选择单水解反应,制得纯度98%以上的高收率5-氯-2,4-二硝基苯酚(CDNP);以1,4-二氧六环为溶剂,在150℃下使用氨水压力氨解另一个氯基合成ADNP,经精制后获得纯度98.5%以上、总收率达73.6%(以DCDNB计)的产品。产品经IR、1HNMR、13CNMR及MS等定性确认,合成过程已呈现有机污染少、操作方便、产品质量优异、经济性良好及易于产业化等特色,为进一步研发合成新型高性能材料PBIO及其新单体提供技术基础及中间体来源。

2-(1,3-二氧代异吲哚啉-2-基)-N-苯乙酰胺和2-(3,4-二氢异喹啉-1-基)异吲哚-1,3-二酮类单胺氧化酶(MAO)和胆碱酯酶(ChE)抑制剂的设计、合成和生物活性研究

合成了一系列2-(1,3-二氧代异吲哚啉-2-基)-N-苯乙酰胺和2-(3,4-二氢异喹啉-1-基)异吲哚-1,3-二酮衍生物,并评价了它们抑制单胺氧化酶(MAO)和胆碱酯酶(ChE)生物活性.实验结果显示,所有的化合物对单胺氧化酶具有一定的抑制活性.再分别进行单胺氧化酶A(MAO-A)和单胺氧化酶B(MAO-B)抑制活性研究,发现所有化合物对MAO-B显示比较好的抑制活性,对MAO-A显示弱的抑制活性.其中,2-(1,3-二氧代异吲哚-2-基)-N-(4-氟苯基乙基)乙酰胺(2h)和2-((7-甲氧基-3,4-二氢异喹啉-1-基)甲基)异吲哚-1,3-二酮(3d)显示最好的抑制MAO-A和MAO-B作用,对MAO的IC50值分别为(3.87±0.59)和(3.35±0.53)μmol/L.细胞毒性实验结果显示,抑制活性比较好的化合物对L929细胞没有细胞毒性.化合物2h和3d分子对接的结果表明,化合物2h和3d与MAO-A和MAO-B之间存在明显的相互作用.另外,所有的化合物对乙酰胆碱酯酶(AChE)和丁酰胆碱酯酶(BuChE)显示比较弱的抑制活性.

N-正丁基吡啶-2,3-二苯甲酰酒石酸盐的合成与晶体结构

化合物C45H43NO17的晶体,在室温条件下,由[bpy][BF4]和L-(-)-二苯甲酰酒石酸合成并经95%乙醇重结晶而得.其结构通过元素分析、IR和1HNMR进行了表征,用X射线单晶衍射法测定了该化合物的晶体结构.结果表明,晶体属于单斜晶系,P-2(1)空间群,a=0.798 8(6)nm,b=2.748 2(18)nm,c=1.061 0(8)nm,β=101.723(10)°,Mr=869.83,V=2.280(3)nm3,Dc=1.267 Mg/m3,Z=2,μ(Mo Kα)=0.098 mm-1,F(000)=912.晶体结构用直接法解出,经全矩阵最小二乘法修正,最终偏离因子R=0.095 0,Rw=0.2582.

对苯二甲酸单异辛酯的合成

以对苯二甲酸、氯化亚砜、异辛醇为原料 ,经过酰化、酯化两步合成了对苯二甲酸单异辛酯 ,收率 4 0 .4 % ,纯度 99.0 %。

N-Boc单端基选择性保护N-甲基乙二胺

2-溴乙胺氢溴酸盐经Boc保护后和甲胺反应制得N1-甲基-N2-叔丁氧羰基乙二胺(1),总收率70.9%。N-甲基乙二胺和邻苯二甲酸酐经缩合、Boc保护和肼解得到N1-甲基-N1-叔丁氧羰基乙二胺(2),总收率45.4%。此法有望用于其它不对称二胺化合物的选择性Boc保护。

PMBP与HEH[EHP]对Fe(Ⅲ)的协同萃取

本文研究了1-苯基-3-甲基-4-苯甲酰基吡唑酮-5(PMBP,HL)和2-乙基己基膦酸单(2-乙基己基)酯(HEH[EHP],HA)的二甲苯溶液对盐酸介质中Fe(Ⅲ)的AA类协同萃取。用斜率法确定二元协萃配合物组成为FeL_2A,计算了协萃反应的平衡常数和热力学函数,讨论了协萃配合物的IR和~1H NMR谱。

功能型二元酸的制备

以四氢呋喃作溶剂,用具有生物相容性的己二酸酐分别与甘氨酸、L 丙氨酸以及邻羟基苯甲酸反应,一步合成了3种功能型二元酸:5 羧甲基氨基甲酰戊酸、5 (1 羧乙基)氨基甲酰戊酸、己二酸单(2 羧苯酚)酯.对反应中间体和目标化合物进行红外(IR)光谱、核磁共振氢谱(1HNMR)表征,证实了它们的结构和组成.同时探讨了反应溶剂及反应时间对产物合成的影响.

固相萃取-气相色谱-质谱法测定二羟丙茶碱中痕量3-氯-1,2-丙二醇

目的:建立二羟丙茶碱中痕量3-氯-1,2-丙二醇(3-MCPD)的气相色谱-质谱联用定性定量方法。方法:试样经饱和氯化钠提取,弗罗里硅土层析柱分离净化,旋转蒸发浓缩,三氟乙酸酐衍生后,进行气相色谱-质谱联用(SIM模式)检测。结果:3-氯-1,2-丙二醇在10～500μg·kg-1范围呈良好线性关系(r=0.9993,n=5),检出限为2.3μg·kg-1,三水平加标回收率均在96%以上,RSD在0.249%～1.151%之间。结论:该方法灵敏度高,重现性好,适用于药品中痕量3-氯-1,2-丙二醇的测定。