大分子型紫外光固化水性聚氨酯的合成研究

采用异佛尔酮二异氰酸酯(IPDI)以及1,4–环己烷二甲醇(CHDM)充当硬段,线性聚碳酸酯二元醇(T5651)作为软段,三羟甲基丙烷单烯丙基醚(TMPME)充当光敏单体,二羟甲基丙酸(DMPA)为亲水单体,通过扩链合成了大分子型紫外光固化水性聚氨酯(UV-WPU)。结合核磁共振波谱(NMR)、傅里叶红外光谱(FT-IR)、透射电镜(TEM)、热重分析(TGA)以及激光粒度分析仪对合成的乳液及涂膜的结构与性能进行了表征,探讨了TMPME、DMPA、CHDM用量和光固化工艺对于树脂乳液以及成膜后性能的影响。结果表明:当TMPME质量分数为15%,CHDM、DMPA质量分数分别为6%、5%时制得的聚氨酯乳液贮存稳定、性能优异;经紫外光固化35 s后涂膜硬度高、不黄变,耐溶剂性好。

烯丙基醚葡萄糖苷的制备和表征

以对甲苯磺酸为催化剂,葡萄糖和二乙二醇单烯丙基醚反应制备了二乙二醇单烯丙基醚葡萄糖苷。考察了反应物配比、反应时间、反应温度和催化剂用量对糖苷聚合度的影响。结果表明:n(葡萄糖)∶n(二乙二醇单烯丙基醚)=1∶4,催化剂用量为葡萄糖质量的3.2%,反应温度110℃,反应时间5h的条件下所得产品平均聚合度可达到1.06。

新型聚羧酸系高性能陶瓷减水剂的合成及应用

选用丙烯酸、马来酸酐和聚乙二醇单烯丙基醚为聚合单体,采用一步法合成了一种聚羧酸系高性能陶瓷减水剂(CA-100)。比较了CA-100、三聚磷酸钠、水玻璃三种减水剂的应用性能。结果表明,CA-100陶瓷减水剂的解胶性能好,适应范围广。这种新型的陶瓷减水剂具有优异的应用潜力。

1,3-丙二醇单烯丙基醚的合成工艺优化

以1,3-丙二醇、氢氧化钾和烯丙基氯为原料,1,3-丙二醇自身作反应介质,在相转移催化剂四丁基溴化铵作用下合成了1,3-丙二醇单烯丙基醚。讨论了反应物料摩尔比、碱加入量、催化剂用量、反应温度和反应时间等因素对产品收率的影响。采用三因素五水平的响应面分析法对工艺条件进行了优化,得到了合成的最佳工艺条件。结果表明,四丁基溴化铵为烯丙基氯质量的5%,n(1,3-丙二醇)∶n(KOH)∶n(烯丙基氯)=6.3∶1.2∶1,反应温度72℃,反应时间3 h时,收率可达82.48%。通过对1,3-丙二醇的回收套用大大降低了成本。该工艺具有毒性小、副产少、反应时间短、收率高的优点。

三羟甲基丙烷单烯丙基醚二辛酸酯改性硅油的合成及热性能表征

以三羟甲基丙烷单烯丙基醚二辛酸酯和低含氢硅油为原料,在氯铂酸催化下发生硅氢加成反应,合成了三羟甲基丙烷单烯丙基醚二辛酸酯改性硅油。根据反应温度、反应时间、催化剂用量和物料比n(辛酸酯)/n(低含氢硅油)对产物收率的影响设计了正交试验。在正交试验结果的基础上借助反应条件的单因素分析,确定了最佳反应条件:反应温度为110℃、反应时间为6 h,催化剂用量为50×10-6,物料比n(辛酸酯)/n(低含氢硅油)=1.0。采用红外光谱以及热重分析对产物进行表征,结果表明,三羟甲基丙烷单烯丙基醚二辛酸酯已经接枝到硅油主链中,并且产物具有良好的热稳定性。

聚醚改性三硅氧烷的合成工艺研究

以烯丙基聚醚与七甲基三硅氧烷为原料,通过硅氢加成反应合成出聚醚改性三硅氧烷。用IR对其结构进行表征,研究了催化剂用量、反应温度、反应时间、烯丙基聚醚与七甲基三硅氧烷的量之比[n(醚)/n(硅)]对七甲基三硅氧烷转化率的影响以及七甲基三硅氧烷转化率与产物表面张力的关系。结果表明,较佳反应条件是n(醚)/n(硅)为1.2、铂原子相对于七甲基三硅氧烷的质量分数为0.00075%、反应时间1 h、反应温度100～110℃。在此条件下合成出的聚醚改性三硅氧烷的0.1%的水溶液的表面张力为20.3 mN/m,七甲基三硅氧烷的转化率为98.1%。

VAc/NaAA/EGMAG无皂乳液聚合及表征

以无皂乳液聚合法合成了聚(醋酸乙烯酯/丙烯酸钠)(P(VAc/NaAA))共聚物乳液,考察了单体配比对聚合物性能的影响,并以功能性单体乙二醇单烯丙基醚(EG-MAG)对聚合物进行改性,研究了EGMAG的加入量对聚合物性能的影响情况。结果表明,以无皂乳液聚合法可以制得综合性能良好的P(VAc/NaAA)聚合物乳液,聚合体系中引入EGMAG共聚单体后,聚合物的稳定性提高。TEM照片显示以此方法制备的聚合物乳胶粒具有明显的核壳结构。

HgCl_2-Catalyzed monobenzylation and monoallylation reactions of 1-phenyl-l-alkynes

A general procedure for the HgCl2-mediated monolithiation reaction of 1-phenyl-l-alkynes was developed.

乙二醇单烯丙基醚的合成

以自制的丙烯醇钠为催化剂,采用丙烯醇为起始剂,环氧乙烷(EO)进行开环聚合再进行精馏提纯合成乙二醇单烯丙基醚。通过单因素实验结果表明,较优的合成条件为n(丙烯醇)∶n(EO)=(2~3)∶1、反应温度120℃、反应时间3~4h、催化剂丙烯醇钠用量为总质量的2‰。气相色谱确定了乙二醇单烯丙基醚的纯度≥99.5%。

乙二醇单烯丙基醚的合成研究

以烯丙醇和环氧乙烷为原料,甲基磺酸锌为催化剂,经聚合反应合成乙二醇单烯丙基醚粗品。考察了催化剂用量、反应温度和烯丙醇与环氧乙烷用量比对组分含量的影响,优化后的反应条件为:催化剂用量为烯丙醇和环氧乙烷总质量的3‰,反应温度为110℃,n(烯丙醇)∶n(环氧乙烷)=1∶0.8。在此条件下,合成的粗品中乙二醇单烯丙基醚含量达85.8%,有效转化率达98.5%。