吡嗪酰腙席夫碱单核Co(Ⅱ)配合物的合成与磁性

合成了一个基于吡嗪酰腙席夫碱配体H2L的单核Co(Ⅱ)配合物(NHEt_(3))[Co(HL)_(2)]·3H_(2)O(1),并通过红外光谱、热重分析、X射线单晶衍射分析及变温磁化率测定等对配合物进行了表征。X射线单晶衍射分析表明,该配合物包含1个Co(Ⅱ)、2个去质子化的HL-配体以及未参与配位的3个水分子和1个质子化三乙胺,中心Co(Ⅱ)与N_(2)O_(4)六配位形成扭曲的八面体构型。配合物1以及去除水分子后的1的磁性测试表明二者均具有缓慢的高低自旋转换,其不同之处归属为氢键对磁性的影响。

氮杂穴状大环钴(Ⅱ)配合物的合成、晶体结构及其催化性能

以一个氮杂穴状大环配体为自由配体,与硝酸钴经配合反应合成了一个新的穴状单核钴配合物[CoL(NO_3)]·(NO_3)·8H_2O(1),其晶体结构经X-射线单晶衍射表征。采用紫外-可见分光光度法对1催化p-硝基苯酚醋酸酯(NA)的水解动力学性质进行了研究。结果表明:催化水解速率对底物(NA)及配合物浓度均呈一级反应,催化水解速率受酸碱平衡影响。

以Au(PPh_3)(NO_3)为前体制备的Au/13X结构及其CO催化氧化性能

分别以金的有机配合物Au(PPh3)(NO3)和无机化合物HAuCl4为前驱体,采用常规浸渍法分别制备了Au/13X-Org和Au/13X-Ino,并以后者作为对照.采用N2-吸附/脱附、SEM-EDS、XRD和XPS等技术对所制样品的织构、晶体结构和价态进行了表征,并研究了所制样品对CO的催化氧化性能.N2-吸附/脱附、SEM-EDS和XRD结果表明,对于Au/13X-Org样品,Au较均匀地分布在13X载体上,而Au/13X-Ino样品,Au聚集地分布在13X载体上.通过XRD和SEM测定表明Au/13X-Ino上金粒子(平均粒径≈26.6nm)明显大于Au/13X-Org上金粒子(平均粒径<5nm).CO催化氧化结果表明,Au/13X-Org催化性能明显优于Au/13X-Ino,Au/13X-Org在低温25℃时CO转化30%,150℃完全转化;而Au/13X-Ino在低温无活性,CO完全转化温度高于400℃.对于这种"惰性"13X载体负载Au活性的差别可能归因于金粒子的大小和前驱体中有无氯物种两方面的原因.XPS结果表明,在Au/13X-Org和Au/13X-Ino催化剂上催化氧化的活性中心为金属态Au0.