乙二醇苯醚合成工艺研究

以苯酚、环氧乙烷为原料 ,在碱性催化剂作用下合成乙二醇苯醚。研究了工艺条件对反应的影响规律 ,得到的最佳工艺条件为 :催化剂用量为苯酚投料质量的 0 4 %～ 0 6% ,n(环氧乙烷 )∶n(苯酚 ) =1 0 5∶1 0 0 ,反应温度 10 0～ 110℃ ,压力对反应的影响较小 ,可在常压下操作。苯酚的转化率达 99 4 % ,乙二醇苯醚的选择性达 98 6%。

新型水性环境友好型涂料成膜助剂—丙二醇苯醚的制备

以苯酚、环氧丙烷为原料,在碱性催化剂作用下制备丙二醇苯醚。考查了催化剂及其用量、反应温度、原料配比等条件对反应的影响,适宜工艺条件为:采用碱性有机胺B为催化剂,用量为苯酚的1%,n(苯酚)∶n(环氧丙烷)=1∶1.10,反应温度为120℃,反应时间150 min,产物收率达94.20%。产品结构分别用GC-MS,IR,H-NMR谱进行表征。

双酚A型含磷二元醇改性水性聚氨酯的合成及其性能

以双酚A(BPA)和苯膦酰二氯(BPOD)为原料,合成了一种含磷阻燃单体双(双酚A)单苯基膦酸酯(BPAMPP),并以其作为扩链剂与聚氧化丙烯二醇(PPG)和异佛尔酮二异氰酸酯反应(IPDI)制备了系列BPAMPP质量分数不同的阻燃水性聚氨酯(WPUP)。采用NMR和FTIR对BPAMPP进行了结构表征,通过粒径分析、拉伸测试、TGA、极限氧指数测试和锥形量热仪测试研究了WPUP的乳液性能、力学性能、热性能和阻燃性能。结果表明,BPAMPP被成功合成,且在800℃下残炭率为14.2%;WPUP乳液具备良好的粒径分布和贮存稳定性,当BPAMPP质量分数为8%时,WPUP膜的综合性能最佳,拉伸强度为36.8MPa,热失重5%时对应的温度为288.3℃,极限氧指数、峰值放热速率和总释放热分别为26.8%、631 kW/m^2和76 MJ/m^2。

苯基硅橡胶复合材料的制备与性能研究

通过阴离子开环聚合的方法合成了二苯基硅橡胶(DPVMQ)与单苯基硅橡胶(MPVMQ),并研究了苯基链节的种类与含量对硅橡胶复合材料性能的影响。结果表明:随着硅橡胶分子主链上苯基链节含量的增加,DPVMQ与MPVMQ在硫化过程中的扭矩差均有不同程度的减小,两者的拉伸强度均呈先增大后减小的趋势,但DPVMQ展现了更好的拉伸性能;随着苯基链节含量的增加,DPVMQ与MPVMQ的损耗峰向高温方向移动,其中DPVMQ的损耗峰有效温域更宽,损耗峰对应的温度也更高;DPVMQ与MPVMQ在辐照后的拉伸强度保持率随苯基链节含量升高都大致呈上升的趋势,含有25%摩尔分数苯基链节的DPVMQ在辐照后的拉伸强度保持率达到88.9%。

顺丁烯二酸单苯酯稀土配合物的合成、表征及荧光光谱

合成了顺丁烯二酸单苯酯,并制备了它的一系列稀土配合物REL3·4H2O(RE=La3+、Ce3+、Sm3+、Eu3+、Gd3+、Tb3+、Y3+)。利用元素分析、TGDTA分析、IR光谱、1HNMR和13CNMR测试技术对配合物进行了表征,确定了其组成。结果显示,在配合物中,配体HL的羧基Δν均远远小于NaL的Δν(196cm-1),表明羧基以双齿配位的形式与稀土离子结合;酯羰基(νC=O)向高波数移动,出现在1740～1743cm-1范围内,可以推测醚氧键上的氧原子参与了配位,而酯羰基上的氧不参与配位,核磁研究也证实了以上结论;在配合物所含的4个分子水中,仅有1个水分子上的氧参与了配位。研究了固态稀土配合物的荧光性质,分别在617和545nm处观察到了Eu3+和Tb3+配合物的强荧光发射峰,表明配体最低激发三重态能级与Eu3+,Tb3+激发态能级之间存在着有效的能量传递。

用管式反应器生产乙二醇苯醚

采用带夹套的静态混合器作为苯酚加成环氧乙烷的管式反应器，在无机碱或有机碱的作用下连续生产乙二醇苯醚。所得产品为无色透明液体，主组份质量分数大于９７％，无需精制就可使用，极大地降低了成本。３．６ＭＰａ的反应压力使环氧乙烷处于液相中反应，静态混合器的使用解决了反应过程中物料的混合与反应热的传递的问题。

苯基硅橡胶分子结构与耐高温性能关系的试验与模拟

通过试验与分子模拟相结合的方法研究了单苯基硅橡胶和二苯基硅橡胶分子结构对其耐高温性能的影响。结果表明,在400℃高温老化前期,二苯基硅橡胶体系和单苯基硅橡胶体系的硬度、力学性能及耐高温性能差别不明显,而经过10次400℃高温循环老化后,二苯基硅橡胶体系力学性能与质量保持率更高,耐高温性能更好。此外,分子模拟结果证实了在675 K下二苯基硅橡胶中苯基链段的Si—O解离能更高,二苯基硅橡胶体系的位阻效应更强,自由体积分数更小,与氧气接触的概率更低,在长期的高温环境中具有更高的热稳定性。

超宽温域低应力硅橡胶密封型材的研究

采用机械共混法制备二苯基/单苯基硅橡胶并用胶,研究了二苯基/单苯基硅橡胶质量比对胶料低温、高温性能的影响。结果表明,随单苯基硅橡胶用量的增大,胶料的低温性能和高温性能均有明显改善,当质量比为70/30时,低温性能最好,-70℃时压缩耐寒系数达到0. 79;同时320℃×24 h热空气老化后的拉伸强度变化率、拉断伸长率变化率和220℃×48 h、300℃×4 h高温压缩永久变形降低,提高了胶料耐高温性能;通过对两种不同壁厚的Ω型和桃心型密封型材在-120~300℃超宽温域范围内压缩回弹性能的研究,发现采用Ω型且壁厚为1. 0 mm的低应力密封结构的压缩回弹保持率最好,进一步制得能在-120~300℃宽温域范围内压缩28%时,压缩回弹力小于3 N/cm的密封型材。

胶束介质中pH效应对含硫化合物催化降解β-乙二醇苯醚的影响

本文以β-乙二醇苯醚为原料,研究了三种含硫亲核试剂在不同的pH下,5种不同的胶束中及巯基乙醇在两种溶剂中催化降解β-乙二醇苯醚(EGPE)的反应情况。结果发现巯基乙醇在1,4-二氧六环非质子性溶剂中反应速率远远大于在质子性溶剂乙醇。反应速率随着1,4-二氧六环和乙醇的体积的增大而增大,但是当1,4-二氧六环和乙醇的体积增大到14 m L(1,4-二氧六环和乙醇与水的比例为7:3)左右的时候,速率突然有一个突跃,达到最大值,然后随着它们体积的增大,速率减小。同时发现pH值的变化对五种胶束介质中亲核试剂的催化速率均有影响,且随着pH的增大催化EGPE降解的反应速率迅速增加,但是分别在超过它们的p Ka后又急速下降,由此可见,溶剂的极性、介电常数及环境的pH值对亲核试剂的催化活性均有影响。