云南褐煤蜡氧化精制的研究

本工作对云南潦浒、寻甸、昭通蒙旦蜡进行了脱树脂，氧化精制研究，探索国产蒙旦蜡能否经精制后满足合成改性浅色蜡的要求。实验结果表明，潦浒、寻甸两厂生产的蒙旦蜡经氧化精制不能达到完全脱色，而昭通蒙旦蜡在相同的精制条件下极易脱色，所得浅色蜡质量达到和超过国外同类产品的水平，因此昭通蒙旦蜡是生产浅色蜡的理想原料。在精制反应中，加入适量ＹＰＳＯ－１添加剂，对改善反应条件，产物的分离，提高得率和质量均有良好的影响。文中还讨论了潦浒。

褐煤综合利用中原料煤干燥特性研究

研究了褐煤资源高效综合利用中干燥时间、干燥温度、干燥方式等因素对原料煤性质,特别是粗褐煤蜡和腐植酸产率的影响。结果表明:原料煤的干燥需要在适宜的温度下和时间内进行,水分不是越低越好,否则不仅浪费能源和时间,还会影响主要产品的产率及品质。褐煤蜡产率与含水量之间存在重要的内在联系,即不同干燥条件下,水质量分数在10%—20%之间时,褐煤蜡产率均较高。同时,原煤在开采后允许进行一定时间的放置,除水质量分数降低外不会对原煤产生其他影响。建议在褐煤综合利用中,原料煤的干燥最好在100—150℃之间进行,调节干燥时间(需30—60 min),使水质量分数控制在10%—20%之间。

我国褐煤共伴生资源分析及利用方向

为给我国褐煤及其共伴生资源的开发利用提供参考,针对褐煤共伴生资源的特点,分析总结了我国褐煤共伴生资源褐煤蜡、腐植酸和煤层气的分布规律及其特征,初步估算了我国褐煤主要分布区褐煤蜡、腐植酸和煤层气的资源量,并就褐煤共伴生资源的利用方向进行了探讨。结果表明:我国褐煤中共伴生资源丰富,褐煤主要分布地区的褐煤蜡资源量约为13.76×108t,腐植酸资源量约为674.26×108t,煤层气资源量约为13 954.65×108m3。

浅色蒙旦蜡的加工进展

本文对蒙旦蜡的精制与改性进行了综述。

褐煤蜡的精制及应用研究

以褐煤蜡为基本原料,通过脱脂和氧化精制[1],并对其进一步加工,制成以碳链长C22-C28为主要成分的长链线性饱和羧酸钠盐成核剂。文章主要考察了褐煤蜡的脱脂和氧化精制时的氧化剂比例、氧化反应时间对产物收率和颜色的影响[2]以及制成钠盐产品对塑料产品的力学性能影响[3]。

蒙旦蜡氧化精制的研究

对云南潦浒、寻甸、昭通蒙旦蜡进行了脱树脂和氧化精制研究，探索国产蒙旦蜡能否经精制漂白后满足合成改性Ｏ蜡、Ｅ蜡、ＯＰ蜡的要求．实验结果表明，潦浒、寻甸两工厂生产的蒙旦蜡经氧化精制不能达到完全脱色，而昭通蒙旦蜡在相同的精制条件下极易脱色，所得浅色蜡质量好，达到和超过国外同类产品的质量，因此昭通蒙旦蜡是生产浅色蜡的理想原料．在精制反应中，加入适量ＹＰＳＯ－１添加剂，对改善反应条件，蜡相与无机相的分离，浅色蜡得率和质量均有良好的影响，文中还讨论了潦浒。

蒙旦蜡化学组成的研究Ⅱ.烷醇

作者对蒙旦蜡的重要组成烷醇进行了GC/MS和GC分析,得到了正构一元烷醇的碳数分布和含量分布。XDCWA和XDOWA正构一元烷醇的碳数分布主要为C_(20)—C_(32),其中C_(26)的含量最高;而SLCWA和SLOWA碳数分布主要为C_(22)—C_(30),C_(28)的含量最高。XDCWA、XDOWA、SLCWA和SLOWA都是以偶数碳醇占优势。正构一元烷醇的检出量占纯蜡的百分含量为:XDCWA17.57％,XDOWA11.33％,SLCWA8.68％,SLOWA6.71％。众所周知,高级烷醇是各种动物蜡和植物蜡的重要组成,其碳数分布及各组分所占比例的多少,影响着蜡的性质及其应用。如巴西棕榈蜡主要为三十烷醇和二十六酸形成的酯,(即虫蜡酸蜂蜡酯,C_(25)H_(51)COOC_(30)H_(61)约占75％,只有少量的C_(24)～C_(34)偶碳脂肪酸和醇类以及C_(27)的直链烷烃,蜂蜡主要为三十烷醇和十六烷酸(即软脂酸蜂蜡酯,C_(15)H_(31)COOC_(30)H_(61))和二十六酸三十酯,占73％,还有C_(29)和C_(31)烷烃等烃类,占15％,以及少量的游离酸和游离醇;四川虫蜡,则为异二十七烷醇和异二十七烷酸形成的蜡,约占60％,还有二十六酸二十六酯(即虫蜡酸虫蜡酯,C_(25)H_(51)COOC_(26)H_(53)),占15％,二十四酸二十六酯,占10％,三十酸二十六酯,占2％,也有少量离游烯醇和2～8％的烃类。蒙旦蜡更是如此,由于蒙旦蜡原料煤的来源不同,组成有较大的差异。蒙旦蜡中烷醇的组成和化学结构对蜡的物理化学性质(熔点,乳化能力,硬度,酸值,皂化值,粘度等)有着很大的影响,这一点对蜡的深加工及其应用是极其重要的。作者对蒙旦蜡的化学组成进行了详细的研究,做了“烷烃组成”③工作,本文继续对烷醇部分进行了研究。

冷却结晶法脱除粗褐煤蜡中树脂的研究

褐煤蜡主要是由蜡质、树脂和地沥青三种组分所组成的混合物,其中树脂对产品质量影响较大,常需预先加以除去。作者利用树脂在较低温度下能溶于多种溶剂的特性,用冷却结晶法对粗褐煤蜡脱树脂进行了研究。考察了粗褐煤蜡脱树脂的主要影响因素——含蜡苯溶液的浓度、冷却速率和最终冷却结晶温度等。研究结果表明,这是一种很有实用价值的脱树脂方法。

蒙旦蜡化学组成的研究Ⅲ游离蜡酸

本文将阴离子树脂交换色谱法分离出的蒙旦蜡游离酸通过重氮甲烷(CH_2N_2)酯化,得到蜡酸甲酯。经GC/MS分析,碳数分布为XDCWFAC_(20)～C_(84),XDOWFA C_(20)～C_(34),SLCWFA C_(20)～C_(33),SLOWFA C_(20)～C_(33)。经硝酸氧化后,游离酸的碳数分布未发生变化。气相色谱分析结果表明,正构一元烷酸在游离蜡酸中的百分含量为:XDCWFA50.52,XDOWFA78.47;SLCWFA83.01,SLOWFA97.63。在纯蜡中相应百分含量为:6.32,32.96,35.69,54.67。最高含量碳分布:SLCWFA和SLOWFA中为C_(28),XDCWFA为C_(28),而XDOWFA为C_(26)。与蒙旦蜡烷醇一样,表现出很好的奇偶规律,即偶数碳烷酸占绝对优势。XDCWFA和XDOWFA有着比SLCWFA和SLOWFA更复杂的化学结构。

脱树脂褐煤蜡的氧化漂白新工艺

以云南峨山脱树脂褐煤蜡(ESDMW)为研究对象,以色度(L)值为主要考察指标,研究脱树脂褐煤蜡的氧化漂白新工艺。考察了在H2O2、CH3COOOH以及H2O2与CH3COOOH组合3种氧化体系下的漂白效果,结果显示H2O2与CH3COOOH组合体系优于H2O2和CH3COOOH的单独体系,且CH3COOOH/H2O2组合的效果较好。对CH3COOOH/H2O2组合时的工艺参数进行了响应面优化,得到最佳条件为:m(CH3COOOH)∶m(ESDMW)20∶1、m(H2O2)∶m(ESDMW)36.7∶1、时间80 min、温度118.5℃,该条件下产物的L值为62.02,与模型预测值63.03基本相符。同时进行了CH3COOOH/H2O2组合体系与Cr6+体系的联合漂白,结果表明Cr6++CH3COOOH/H2O2联合方式的漂白效果最好,优化后的联合方式,在保证较佳漂白效果的前提下有效减少了Cr6+氧化剂的用量。

电氧化法回收褐煤蜡精制废液中铬的电流效率优化研究

铬酸-硫酸氧化脱色精制褐煤蜡过程中的关键步骤会产生大量含铬酸性废液,对环境造成极大污染。运用间接电化学氧化方法经过单因素和正交实验,优化了含铬废液回收铬与氢氧化钠联产过程中的电流效率。根据褐煤蜡氧化精制工艺实际情况确定最优电解条件为:阳极硫酸铬浓度0.6 mol/L,阳极硫酸浓度0.5 mol/L,阴极氢氧化钠浓度0.8 mol/L,电流8.2 A和电解时间10 h。在此条件下,阳极电流效率84.91%,阴极电流效率82.01%,总电流效率166.92%。

宝清褐煤蜡及其树脂各族组成化学成分的GC-MS分析

采用柱族组分分离法和气相色谱质谱联用技术,研究分析了宝清褐煤蜡和树脂各族组成的化学成分,从中分析鉴定出7个系列80余种有机化合物,包括烷烃类、烯烃类、脂肪酸、脂肪醇、脂肪酸酯、酮类和杂环化合物。分析结果表明,纯蜡和树脂中的游离酸、结合酸主要是偶数碳正构烷酸,比如C_(16)、C_(18)、C_(28)、C_(30)饱和脂肪酸,以及少量不饱和脂肪酸,如C_(18)烯酸、C_(22)烯酸;结合醇主要是C_(22)~C_(30)烷醇,其中C_(28)烷醇是主要成分;树脂烃中还检测到一些萜类化合物,如软木三萜酮、环阿尔廷醇、羽扇豆醇、β谷兹醇、胆固醇5α,6α环氧化合物和α香树脂醇等。

基于数字化色彩的褐煤蜡颜色品质模型初探

采用CIE Lab颜色空间技术,对褐煤蜡的颜色品质进行数字化表征,在检验识别工具准确性的基础上,确定了颜色参数的权重排序及其相关影响,并初步建立了一个用于评价褐煤蜡品质优劣的拟合函数模型y=0.9*L-│0.02*a│-│0.08*b│,其结果值高低所代表的品质优劣程度与人的视觉感知趋势完全相符。

褐煤蜡生产工艺安全影响因素及对策分析

褐煤蜡提取工艺过程中存在较大的安全风险,安全事故的发生不仅会造成严重的人员财产损失,同时还会破坏生态环境。本文主要分析了褐煤蜡提取过程安全与环境风险,在分析褐煤蜡传统生产工艺和新生产工艺、工艺主要危险物、过程危险因素的基础上,对于褐煤蜡提取工艺进行了HAZOP分析并给出了对策,也分析了褐煤蜡提取过程潜在的环境风险,旨在进一步提高褐煤蜡工艺的生产安全。

褐煤蜡酸钠的合成与表征

以褐煤蜡酸和氢氧化钠为原料,石油醚为溶剂,费托蜡钠离聚物为催化剂,合成褐煤蜡酸钠。考察了工艺条件对褐煤蜡酸钠合成的影响。采用红外光谱(FTIR)、示差扫描量热法(DSC)和元素分析对目标产物进行表征。结果表明,在氢氧化钠和褐煤蜡酸用量固定的情况,石油醚、反应原料、催化剂质量之比为6:1:0.02,反应温度为130℃,反应时间4 h合成出了浅色、酸值合格的产物,表征结果证明其为目标产物。

常压逆流连续萃取褐煤蜡工艺初探

概述了褐煤蜡的特性和应用，重点介绍了褐煤蜡连续萃取的工艺流程，旨在推动我国褐煤蜡产业的发展，期望我国褐煤蜡能够大规模生产，从而大幅度提高劳动生产率，提高市场竞争力。

褐煤蜡脱树脂及其氧化精制

研究了用甲苯将3个不同产地的褐煤粗蜡脱去树脂成分,并对所得的脱脂蜡进行氧化精制的研究。采用正交试验设计方法考察第一次氧化时间、第二次氧化时间、氧化剂用量比例、酸用量比例对精制蜡颜色的影响,结果表明,酸用量比例对精制蜡颜色的影响达到显著水平,一次氧化时间、二次氧化时间和氧化剂用量比例影响不显著。优化工艺条件为:T_1为5h,T_2为3h,投料与氧化剂用量比例为1;2.8(m/m),投料与酸用量比例为1:5(m/V),在此条件下所得精制蜡颜色最浅,产率最高达83.5%。在最佳工艺条件下对3种脱脂蜡进行氧化对比研究,从蜡色上看,峨山精制蜡较白,接近昭通蜡,而寻甸蜡颜色微带黄色。对结果进行分析,寻甸蜡质相对而言较差,峨山蜡更具经济价值。