液相色谱-三重四极杆复合线性离子阱质谱法测定烟用香精香料中9种有机酸的含量

采用液相色谱-三重四极杆复合线性离子阱质谱法定性定量检测烟用香精香料中苹果酸、柠檬酸、乳酸、丙二酸、琥珀酸、马来酸、酒石酸、己二酸、乙酰丙酸等9种有机酸。取0.1 g烟用香精香料样品,加入20 mL水,超声提取10 min。取上清液1 mL,过0.22μm水相滤膜后用水稀释10倍,按照优化的仪器工作条件测定。在Synergi Hydro-RP色谱柱上用不同体积比的0.1%(体积分数,下同)甲酸溶液和含0.1%甲酸的甲醇溶液的混合液梯度洗脱分离各有机酸后,用电喷雾离子源负离子模式电离,多反应监测-信息依赖采集-增强子离子(MRM-IDA-EPI)模式扫描,MRM模式定量,保留时间结合EPI标准品二级质谱库定性。结果表明:9种有机酸的质量浓度均在一定范围内和定量子离子峰面积呈线性关系,检出限(3s/k)为0.003~0.018 mg·L^(-1);对实际样品进行加标回收试验,回收率为73.3%~112%,日内(n=6)、日间(n=5)精密度试验所得测定值的相对标准偏差分别不大于10%和不大于15%;方法用于142种烟用香精香料样品的分析,检出率较高的4种有机酸为乳酸、苹果酸、琥珀酸和柠檬酸。

QuEChERS-超高效液相色谱-串联质谱法测定野生菌中的15种蘑菇毒素

目的基于线性离子阱质谱的多重反应监测-信息依赖采集-增强子离子扫描(multiple reaction monitoring-information dependent acquisition-enhanced product ion scan,MRM-IDA-EPI)二级谱图筛查方法,建立超高效液相色谱-串联质谱法(ultra performance liquid chromatography-tandem mass spectrometry,UPLC-MS/MS)定量检测和定性筛查野生菌中15种蘑菇毒素。方法野生菌样本通过甲酸-甲醇-水-乙腈(1:40:40:19,V:V:V:V)混合溶液超声提取,QuEChERS试剂提取净化,采用UPLC-MS/MS和MRM-IDA-EPI方法对15种蘑菇毒素进行定量分析和定性筛查。结果通过野生菌样本前处理方法和色谱条件优化,对15种蘑菇毒素进行0.04、0.10和0.40 mg/kg三水平加标回收实验,方法准确度为76.6%~109.2%,精密度为0.3%~7.6%;15种蘑菇毒素的线性范围为10~1000μg/L,线性相关系数(r)在0.9980~0.9994之间;其中α-鹅膏毒肽、β-鹅膏毒肽、γ-鹅膏毒肽、光盖伞素和鹅膏蕈氨酸的方法检出限(limits of detection,LODs)和定量限(limits of quantification,LOQs)分别为10μg/kg和30μg/kg,二羟鬼笔毒肽、羧基二羟鬼笔毒肽、羧基三羟鬼笔毒肽、毒蝇碱、蝇蕈醇、甲基裸盖菇素、鹿花菌素、脱磷酸裸盖菇素、奥来毒素和鬼伞菌素的LODs和LOQs分别为20μg/kg和60μg/kg,采用QuEChERS前处理方法对野生菌样本进行处理,样本基质效应系数K值在0.91~1.08之间。结论所建立的野生菌样本前处理方法对15种蘑菇毒素的定量测定无基质干扰,15种蘑菇毒素的UPLC-MS/MS和MRM-IDA-EPI分析方法结果准确、重现性好、灵敏度高,该方法适用于有毒野生菌引起的食源性中毒定量分析和定性筛查。

QuEChERS结合大体积进样法测定水产干制品中N-二甲基亚硝胺

目的基于大体积进样(large-volume injections,LVI)系统建立QuEChERS结合气相色谱-串联三重四极杆质谱法测定水产干制品中N-二甲基亚硝胺化合物含量的分析方法。方法称取样品5 g,加5 mL水稀释后加入内标,经乙腈提取,提取液经PLS-A和ProElutQuE 15 mL Tube净化后,得到上机液。在多模式进样口(multi mode injection,MMI)中选择LVI模式进样,采用HP-INNOWAX石英毛细管柱(30 m×0.25 mm,0.25μm)分离,选择多反应监测(multiple reaction monitoring,MRM)模式进行测定,内标法定量。结果N-二甲基亚硝胺在0.1~20.0 ng/mL范围内呈现良好的线性关系,相关系数(r^(2))为0.9994,检出限为0.03μg/kg。在空白基质(不含N-二甲基亚硝胺化合物)样品中分别添加1、3、10μg/kg的3个水平混合标准溶液进行加标回收实验,加标回收率为85.7%~102.3%,相对标准偏差为3.6%~9.8%(n=6)。结论本法称样量少、有机试剂用量少、灵敏度高,能够满足水产干制品中N-二甲基亚硝胺含量的检测分析。

基于QuEChERS-HPLC∕MRM-IDA-EPI技术测定茄子中11种农药残留

利用乙腈溶液提取10.0 g茄子均质化样品,经乙二胺-N-丙基硅烷、石墨化炭黑、硫酸镁和氯化钠净化后利用快速前处理-高效液相∕多反应监测-信息依赖-增强型质谱扫描(QuEChERS-HPLC∕MRM-IDA-EPI)分析方法识别茄子中11种农药残留化合物的结构和合理的片段化离子,采用+MRM-IDA-EPI模式,外标法定量。结果显示:该方法在10—250μg∕L茄子加标基质内线性关系良好,回归方程相关系数(r)为0.9949—0.9999;在0.01—0.25 mg∕kg范围内添加回收率(P)为69.02%—127.49%,相对标准偏差(RSD)为1.48%—13.56%。可同时触发EPI模式,通过判断准分子离子峰、加钠离子峰或同位素离子峰丰度比等方式,对可能呈现的[M+H]+、[M+Na]+、氯取代或溴取代特征碎片离子进行判别。综上,研究可为蔬菜中11种农药残留的监控和风险评估等提供一种快速、高效和可靠的分析手段。

HPLC-MS/MS法快速测定动物性食品中的多类抗生素残留

实验建立同时检测动物源性食品中多类抗生素药物的高效液相色谱-串联质谱(HPLC-MS/MS)分析方法。样品经研磨匀浆后借助改良QuEChERS前处理技术净化处理,在正离子(ESI+)模式下使用分段式多反应监测(SMRM)模式分析目标物,采用同位素内标-线性方程法精确定量。该方法检出限(S/N≥3)为0.05~5μg/kg,定量限(S/N≥10)为0.1~10μg/kg,线性范围内平均加标回收率在60.46%~96.47%之间,方法准确度和精密度范围分别为86.01%~113.94%和-14.36%~12.92%,满足方法学要求。该方法操作简便、灵敏度高,结果准确可靠,能够满足高精度、高通量检测家禽类动物源性食品中多种抗生素兽药的检测要求。

快速高效液相色谱-串联质谱法同时测定水产品中5类33种药物残留

建立了快速高效液相色谱-串联质谱法(RRLC-MS/MS)同时测定水产品中四环素类、喹诺酮类、磺胺类、磺胺增效剂和三苯甲烷类共5大类33种药物残留的方法。样品用Na2EDTA-Mcllvaine缓冲溶液及乙腈提取,正己烷脱脂后,用RRLC进行分离。在电喷雾正离子模式下,以动态多反应监测(Dynamic MRM)方式采集数据进行定性与定量分析。33种药物在相应的浓度范围内线性良好,相关系数均大于0.99;在3个不同浓度添加水平下,平均回收率为63.6%～115.2%;相对标准偏差(RSD)为4.6%～14.6%;检出限(LOD,S/N=3)和定量限(LOQ,S/N=10)分别为0.1～2.0μg/kg和0.5～5.0μg/kg。本方法简便快速、灵敏可靠,适用于水产品中药物多残留的同时快速定性与定量测定。

气相色谱-串联质谱法快速测定乳制品中三聚氰胺及其3种类似物

建立了气相色谱-串联质谱（GC-MS/MS）快速测定乳制品中三聚氰胺、三聚氰酸、三聚氰酸一酰胺和三聚氰酸二酰胺的方法.样品用混合溶剂提取后,取少量提取液氮气吹干,硅烷化试剂衍生化后,采用GC-MS/MS多反应监测模式（MRM）测定.三聚氰胺及其3种类似物在0.01～1.0 mg/L浓度范围内均呈现良好的线性关系,线性相关系数分别为0.999 8、0.998 2、0.999 9、0.999 8;检出限均为0.05 mg/kg （S/N=3）,加标回收率为92.5％～102.5％.该方法操作简便、快速,能消除乳制品中复杂基质的干扰,结果准确可靠、灵敏度高,适用于乳制品中三聚氰胺及其3种类似物的同时测定.

糖醋排骨中羧甲基赖氨酸分析方法的建立及其烹饪过程中动态变化

采用高效液相色谱-三重四极杆质谱联用技术建立了一种操作简单、稳定性好的检测中式菜肴糖醋排骨中羧甲基赖氨酸（Nε-（carboxymethyl）lysine,CML）的方法.样品用正己烷去脂肪,硼氢化钠还原,盐酸水解蛋白,Oasis MCX固相萃取小柱净化.以5 mmol/L的乙酸铵溶液和甲醇-水（80∶20,V/V）溶液作为流动相,采用Phenomenex Synergi 4 μ Hydro-RP 80A色谱柱,在正离子模式下采用多重反应监测分析,同位素内标法定量.该方法检出限为1.40 μg/g,加标回收率为90.94％～105.26％,相对标准偏差为5.80％～15.46％.采用该分析方法对中式菜肴糖醋排骨加工过程中CML的含量变化进行分析,结果表明,加工温度和加热时间以及糖和油脂的添加均可以显著影响糖醋排骨中CML的含量.

液相色谱-串联质谱法测定水产品中孔雀石绿的残留量

建立了液相色谱-串联质谱测定水产品中孔雀石绿及其代谢物残留的检测方法。样品经乙酸铵盐溶液和乙腈提取，经二氯甲烷萃取，PRS阳离子交换柱净化，然后选用电喷雾离子源，在正离子、多反应临测方式模式下进行定性，以内标法进行定量。方法的检出限为0．10μg·kg^-1，工作曲线的线性范围为0．10～4．00μg·kg^-1。在添加浓度为0．10～4．00μg·kg^-1的范围内，孔雀石绿和隐色孔雀石绿的平均回收率均分别为83．4％和95．0％，相对标准偏差分别为6．23％和6．74％。

超高效液相色谱-串联质谱法测定牛肉中9种β-受体激动剂

目的建立超高效液相色谱-串联质谱法(ultra performance liquid chromatography-tandem mass spectrometry,UPLC-MS/MS)测定牛肉中特布他林、西马特罗、沙丁胺醇、菲诺特洛、氯丙那林、莱克多巴胺、克伦特罗、妥布特罗、喷布特罗9种β-受体激动剂的分析方法。方法样品经过酸性酶解,经MCX固相萃取柱净化,以甲醇-0.1%甲酸水为流动相进行梯度洗脱,在碰撞能量(collision energy,CE)为(35±14)eV条件下,采用多级反应监测触发增强子离子扫描检测模式(multiple reaction monitoring-information dependent acquisition-enhanced product ion,MRM-IDA-EPI)进行定性分析并建立子离子谱库,同位素内标法定量。结果9种β-受体激动剂在0.2~25.0μg/L的检测浓度下呈线性关系,加标回收率为82.3%~105.2%,相对标准偏差小于5.4%,方法检出限为0.028~0.075μg/kg,样品谱库匹配度高于82%。结论该方法操作简便,净化效果好,灵敏度高,通过谱库比对,能有效的降低质谱定性过程中的基质干扰,大大提高定性准确性,可快速、准确的的测定牛肉中的9种β-受体激动剂。

太平洋牡蛎在活品流通过程中的质谱-肽组学分析

在实验室模拟太平洋牡蛎保活流通过程,采用超高效液相色谱-四极杆飞行时间质谱联用技术(UHPLC-Q-TOF)分析太平洋牡蛎在活品流通过程中内源肽的变化,利用化学计量学方法筛选出各流通阶段的多肽标志物,以期筛选出一组评价太平洋牡蛎活品流通过程中品质变化的新指标。根据肽组学技术对整个活品流通阶段的3个环节(清洗、暂养净化以及无水保活)共7个关键时间点的样品进行内源肽提取,使用UHPLC-Q-TOF分离鉴定,并获得各个流通阶段的肽组轮廓。通过主成分分析(PCA)和正交偏最小二乘判别分析(OPLS-DA)等多元统计分析进行数据挖掘,并筛选出潜在的多肽标志物,经过在线数据库比对,鉴定出多肽氨基酸序列。结果表明,在清洗、暂养净化以及无水保活阶段分别筛选出3、10、8条潜在的多肽标志物。以潜在的多肽标志物DYDPVDK为例,建立可用于日常分析的基于液相色谱-三重四极杆质谱多反应监测(MRM)的分析方法。本研究采用肽组学技术对活品太平洋牡蛎在不同流通阶段的内源肽进行组学表征,筛选出指征不同流通阶段的潜在的多肽标志物,为活品贝类的流通过程提供检测依据。

UPLC-MRM-IDA-EPI法测定中成药及保健食品中非法添加的5种激素

目的建立中成药及保健食品中非法添加的5种激素的快速测定方法。方法采用ACQUITY UPLC BEN C18色谱柱(50 mm×2.1 mm,1.7μm),流动相为甲醇-0.1%甲酸水溶液(60∶40),电喷雾离子源(ESI),多反应监测(MRM)联合相关信息扫描(IDA)与增强离子扫描(EPI)的扫描方式,对中成药及保健食品中非法添加的5种激素成分进行快速定性、定量分析。结果 4种雌激素(雌二醇、雌三醇、雌酮和己烯雌酚)及黄体酮在1~100μg·mL^-1线性关系良好,相关系数均大于0.999。样品平均回收率在97.2%~104.5%,RSD在1.5%~7.6%。结论该方法操作简单,检验速度快,定性可靠,定量准确,灵敏度高,适用于中成药及保健食品中非法添加激素的快速检测。

气相色谱-串联质谱法测定肉制品和水产制品中N-亚硝胺类化合物

样品5.000 0 g经乙酸乙酯(20 mL+10 mL)提取,合并的提取液经C18和乙二胺-N-丙基硅烷(PSA)粉末0.2 g净化,离心提取有机层,氮气吹至1 mL。所得溶液采用极性毛细管色谱柱DB-624UI进行气相色谱分离,多模式进样口(MMI)程序升温(PTV)大体积进样,多反应监测(MRM)模式下进行质谱分析。3种N-亚硝胺类化合物(N-二甲基亚硝胺、N-亚硝基吗啉、N-二丙基亚硝胺)的质量浓度在1.0~40.0μg·L^(-1)范围内与其峰面积呈线性关系,测定下限(10S/N)分别为0.75,0.39,0.28μg·kg^(-1)。按标准加入法在具有代表性的肉制品(火腿肠)和水产制品(烤鱼片)中分别进行回收试验,回收率在87.8%~103%之间,测定值的相对标准偏差(n=10)均小于8.0%。

QuEChERS-液相色谱-串联质谱法测定大米中14种琥珀酸脱氢酶抑制剂类杀菌剂残留量

目的 建立QuEChERS-液相色谱-串联质谱法(liquid chromatography-tandem mass spectrometry,LC-MS/MS)测定大米中14种琥珀酸脱氢酶抑制剂(succinate dehydrogenase inhibitor,SDHI)类杀菌剂(氟吡菌酰胺、吡噻菌胺、萎锈灵、联苯吡菌胺、吡唑萘菌胺、氟唑环菌胺、氟唑菌苯胺、氟苯吡菌胺、呋吡菌胺、氟酰胺、氟啶酰菌胺、氟吡菌酰胺-苯甲酰胺、甲呋酰胺、噻呋酰胺)残留的分析方法。方法 样品经乙腈提取后,用QuEChERS法净化浓缩,Symmetry C;色谱柱(150 mm×2.1 mm,3.5μm)分离,在碰撞能量为(35±15) eV条件下,采用多级反应监测触发增强子离子扫描模式(multiple reaction monitoring-information dependent acquisition-enhanced product ion,MRM-IDA-EPI)进行定性分析并建立增强子离子扫描谱库,LC-MS/MS外标法定量。结果 该方法具有较高的灵敏度,14种SDHI类杀菌剂的定量限为0.10μg/kg;在0.05~5.00μg/L质量浓度范围,线性相关系数大于等于0.99936,平均回收率在82.5%~108.3%之间,相对标准偏差在2.1%~11.9%之间。结论 该方法前处理过程简便、灵敏度高,通过谱库比对,定性准确性大大提高,适用于大米中SDHI类杀菌剂残留的定性定量分析。

液质联用法检查中成药及保健食品非法添加的17种辅助改善记忆类药物

目的:建立准确、灵敏的LC-MS/MS方法甄别中药制剂及保健食品中可能非法添加的17种辅助改善记忆类药物。方法:采用液相色谱-串联质谱法(LC-MS/MS),以Eclipse XDB C_(18)(100 mm×3.0 mm,1.8μm)为分析柱,以电喷雾电离(ESI)、多反应监测(MRM)扫描方式,对中药制剂及保健食品中非法添加的17种化学成分进行快速定性定量分析。结果:建立了快速分离检测17种非法添加成分的测定方法,检测限低于10 ng·ml^(-1)。结论:该方法专属性强、灵敏度高,可用于辅助改善记忆类中药制剂及保健食品中非法添加化学成分的定性和定量分析。

保健品中42种非法添加物的HPLC-MS/MS法快速筛选和测定

通过选择适宜色谱柱,优化色谱条件和质谱条件,建立了一种快速检测保健品中42种非法添加化学物质高效液相色谱-串联质谱法。样品中的目标物经甲醇萃取后,使用五氟苯基丙基色谱柱(100 mm×2.1 mm,5μm)分离,以乙腈、20 mmol/L乙酸铵和体积分数0.1%甲酸缓冲水溶液为流动相进行梯度洗脱,在电喷雾离子源正离子(ESI+)模式下,采用多反应监测模式测定及外标法定量。结果表明:该HPLC-MS/MS法可以准确快速测定保健品中42种非法添加化学物质,42种化学物质在10~1000 ng/mL浓度范围内线性关系良好,相关系数(r^(2))均大于0.99;检出限(LOD,S/N=3)和定量限(LOQ,S/N=10)分别为0.5~10 ng/g和1~50 ng/g;42种化学物质在空白基质中3个添加水平下的平均回收率为80.59%~136.76%,相对标准偏差为0.41%~13.44%。该方法操作简单,检测覆盖范围广、耗时少、准确度高,适用于保健品中非法添加化学物质的快速筛查和定量分析。

三重四级杆气质联用法测定水产品中12种碳九芳烃

该文建立了水产品中12种碳九芳烃的三重四级杆气质联用分析测定方法。建立了12种碳九芳烃的多反应监测(multiple reaction monitoring,MRM)方法,得到了12种碳九芳烃的保留时间和MRM质谱参数,并绘制了其总离子流图(total ion chromatography,TIC)。对乙酸乙酯、正己烷、丙酮和正己烷∶丙酮(体积比7∶3)混合溶液共4种有机溶剂提取水产品中目标物的能力进行试验,最后确定以乙酸乙酯为提取溶剂。比较了超声和均质2种提取方式,确定以均质为该方法的提取方式,提取时间2 min。研究了不同净化吸附剂用量对12种碳九芳烃回收率的影响,确定加入的净化吸附剂用量为:0.1 g乙二胺-N-丙基硅烷(primary secondary amine,PSA)、1 g无水硫酸镁、1 g中性氧化铝。结果表明,12种碳九芳烃在质量浓度为0.01~1.0μg/mL线性良好,仪器检出限为0.124~2.502μg/L,定量限为0.413~8.340μg/L,方法检出限为0.248~5.004μg/kg,平均回收率为75%~112%,相对标准偏差(relative standard deviation,RSD)<6.7%,并用建立的方法测定了市场上不同水产品中12种碳九芳烃的含量,结果可靠。该方法可对水产品中的碳九芳烃进行定性定量分析,为地标乃至国标的建立提供参考。

UPLC-MS法测定动物源性食品中12种大环内酯类抗生素残留量

本文建立了超高效液相色谱-串联质谱法检测动物源性食品中12种大环内酯类抗生素残留量的方法。样品经过1%酸化乙腈提取,HLB固相萃取柱净化,正离子模式下采用多反应监测模式(Multiple Reaction Monitoring,MRM)扫描,外标法定量。结果表明,12种大环内酯类抗生素在2~100 ng·mL^(-1)线性关系良好,相关系数均大于0.99;检出限均为0.1μg·kg^(-1),定量下限均为0.3μg·kg^(-1);平均回收率为69.2%~105.3%,相对标准偏差均在9.5%以内。该方法灵敏度高,可作为批量检测动物源性食品中大环内酯类抗生素残留量的方法。

LC-MS/MS-IDA-EPI法同时测定中草药及中毒样品中16种吲哚生物碱

目的建立液相色谱/三重四极杆质谱-多反应监测-信息依赖性采集-增强产物离子扫描(liquid chromatography tandem mass spectrometry-multiple reaction monitoring-information dependent acquisition-enhanced product ion,LC-MS/MS-IDA-EPI)方法,用于同时测定中草药及中毒样品中16种吲哚类生物碱,包括钩吻碱、吴茱萸生物碱、钩藤生物碱、育亨宾和士的宁等。方法用氨水溶液-甲醇(体积分数为0.01%)作为流动相,以0.4 mL/min的流速进行梯度洗脱,16种吲哚类生物碱在Phenomenex Kinetex C_(18)色谱柱上分离。采用多反应监测-信息依赖性采集-增强产物离子(multiple reaction monitoringinformation dependent acquisition-enhanced product ion,MRM-IDA-EPI)扫描模式进行检测。结果阳性样品的EPI谱图搜库匹配度均>70%且与标准品的保留时间偏差在±0.1 min内。所有化合物在相应的浓度范围内线性关系良好,相关系数均>0.998,检出限为0.01~4.00(μg/L或μg/kg),定量限为0.04~13.00(μg/L或μg/kg)。平均回收率为83.43%~109.41%,相对标准偏差(relative standard deviations,RSD)为1.70%~4.51%(n=6)。结论所建立的方法简便快捷、准确、可靠,可用于中草药和中毒样品中16种吲哚类生物碱的快速定性和定量分析。

UPLC-MS/MS法同时测定红五参胶囊中11个成分的含量

目的:建立UPLC-MS/MS同时测定红五参胶囊中11个成分(咖啡酸、阿福豆苷、没食子酸、新绿原酸、绿原酸、隐绿原酸、红景天苷、紫丁香苷、人参皂苷Re、人参皂苷Rg1、人参皂苷Rd)含量的方法。方法:采用Shim-pack GIST C18(100 mm×2.1 mm,2μm)色谱柱,以乙腈-0.1%乙酸-1 mmol·L^(-1)乙酸铵水溶液为流动相,梯度洗脱,流速0.3 mL·min^(-1),柱温30℃,进样量为1μL;采用电喷雾电离源(ESI源),多反应监测(MRM)模式进行正负离子检测。结果:11个成分在测定浓度范围内线性关系良好,线性相关系数r均>0.9990;精密度RSD均<3%;重复性和稳定性良好,RSD值均<5%;平均加样回收率为97.1%~101.5%,RSD≤3.7%。10批红五参胶囊中咖啡酸、阿福豆苷、没食子酸、新绿原酸、绿原酸、隐绿原酸、红景天苷、紫丁香苷、人参皂苷Re、人参皂苷Rg1、人参皂苷Rd含量分别为0.010~0.013、0.0007~0.0014、0.035~0.038、0.312~0.315、0.413~0.417、0.411~0.416、4.355~4.358、0.030~0.032、0.993~0.999、1.120~1.124、2.536~2.538 mg·g^(-1)。结论:本方法准确灵敏,稳定性和重复性良好,可用于红五参胶囊的质量控制。