黑龙江省海伦地区浅层地下水中“三氮”分布特征及来源解析

近年来随着人类活动增加、工业废水的大量排放以及农业氮肥过量施用,使得地下水中“三氮”(即硝酸盐氮、氨氮、亚硝酸盐氮)污染问题愈加严重,对人体带来潜在健康风险。通过地下水“三氮”污染分布及来源作出解析,对于开展污染源头防控具有重要的现实意义。本文以黑龙江省海伦地区浅层地下水作为研究对象,采用气相分子吸收光谱法(GMA)及电感耦合等离子体质谱法(ICP-MS)测定了地下水中“三氮”及其他金属元素的检出情况,应用内梅罗综合污染指数法对地下水中“三氮”划分水质污染等级,综合运用Pearson相关性分析、正定矩阵因子分析法(PMF)等方法,识别和定量解析污染源及贡献。结果表明:①研究区地下水中硝酸盐氮含量范围在0.021~123.05mg/L之间,平均浓度为15.27mg/L;氨氮含量范围在ND~3.91mg/L之间,平均浓度为0.33mg/L;亚硝酸盐含量范围在ND~0.65mg/L之间。与《地下水质量标准》(GB/T 14848—2017)Ⅲ类水指标对比,硝酸盐氮超标率为20.0%,氨氮超标率为12.5%。②内梅罗综合污染指数评价结果表明,研究区地下水水质污染等级一级至三级中度污染地下水占比为92.5%,整体上水质“三氮”污染较轻。海伦地区“三氮”空间分布整体上呈现出氨氮、硝酸盐氮流域中心区近端含量高、远端含量低的趋势。硝酸盐氮及氨氮超标点主要分布在研究区中部的人类活动密集区域。亚硝酸盐氮在空间分布上沿海伦河流向呈现出北高南低的趋势。③正定矩阵因子分析模型(PMF)源解析结果表明,硝酸盐氮主要来源于生活与工业复合源;亚硝酸盐氮主要来源于自然源;氨氮主要来源于生活与农业复合源。与中南部长三角武进地区太湖平原、西南部成都平原及东南部广花盆地地下水相比,海伦地区氨氮含量偏低,硝酸盐氮均值则均高于中南部地区。“三氮”的源解析结果呼应了东三省尤其是黑龙江部分地区“三氮”含量较高的分布特征。海伦地区地下水“三氮”污染程度整体上相对较轻,人类活动对地下水中“三氮”分布的影响较大。

多接收电感耦合等离子体质谱Cu同位素测定中的干扰评估

多接收电感耦合等离子体质谱（MC—ICP—MS）是高精度测定铜同位素的新方法，然而在测定中也可能存在干扰。为此对MC—ICPMS Cu同位素测定中的可能干扰进行了评估。主要包括以下方面的内容：（1）对所用标准物质和试剂进行了纯化，所用标准物质和试剂对Cu同位素的同质异位素干扰可以忽略；（2）运用K和／参数进行了讨论，其中K为样品中的Cu浓度与标准溶液中Cu浓度的比值,f为在一定Cu浓度的标准溶液中干扰信号相对于^63Cu真实信号的比值。理论模拟表明，当K值小于1时，即使在质量为63处的干扰很小，对ε^65 Cu的影响也可能很大；（3）通过对理论模拟结果与实际测定结果的对比，发现对所用的试剂而言质量数为65的干扰可以忽略不计；（4）实际测定结果表明，当样品中Cu的浓度是标样中Cu的浓度的0．5～4倍时，测试获得的样品的ε^65值与其真值在误差范围内一致；（5）对潜在的基质效应重点研究了Fe和Co对Cu同位素测定的影响。实验结果表明，当Fe／Cu〈100，Co／Cu〈7时，Fe，Co不影响Cu同位素比值的测定；（6）10个月的重现性研究结果为ε^65=3．5±1．0（2SD）。该测定值在误差范围内与文献报道的值一致。

利用铅同位素比值判断丹参不同产地来源

建立了用微柱流动注射与电感耦合等离子体质谱联用的铅同位素比值测量方法。利用铅与 5 磺基 8 羟基喹啉的螯合反应在线分离测定丹参样品中的铅同位素比值 ,并利用铅同位素比值的分布进行中药丹参产地来源的研究。实验结果表明 ,相同地区来源的丹参样品其铅同位素比值分布相对集中 ,而不同地区来源的丹参 ,铅的同位素比值则有明显的区别。因此 。

用多接收电感耦合等离子体质谱仪（MC-ICPMS）测定Cu同位素

用多接收电感耦合等离子体质谱仪（MG-ICPMS）测定了Cu同位素，实验研究中MC-ICPMS测定铜同位素组成的仪器质量歧视和同位素分馏校正采用SSB方法（Sample-Standard-Bracketing）。本研究主要包括①干扰的评估：同质异位素的影响与浓度效应；②ε^65Cu测定的重现性。

利用原子荧光光谱-电感耦合等离子体质谱法研究济南市大气干湿沉降重金属含量及年沉降通量特征

大气降尘是地表土壤重金属元素的重要来源,研究大气降尘中重金属元素的地球化学特征并进行源解析对制定污染防控政策具有重要的指导作用。本文采用原子荧光光谱法、电感耦合等离子体质谱法、X射线荧光光谱法分析济南市大气干湿沉降中8种重金属(砷镉铬铜汞镍铅锌)含量特征;采用相关分析及主成分分析方法对大气干湿沉降重金属进行源解析。结果表明,大气干湿沉降物中镉铬铜汞镍铅锌平均含量分别为2.07 mg/kg、135.9 mg/kg、65.7 mg/kg、218.6μg/kg、110.7 mg/kg、380 mg/kg,显著高于土壤背景值,且富集程度高,明显受人为活动污染。镉铜汞铅主要来源于燃煤,砷铬来源于道路尘,镍来源于土壤,锌来源于交通尘;燃煤和道路尘对大气降尘的贡献率为50.13%,两者是济南市大气降尘污染的主要来源。大气干湿沉降对城区表层土壤中镉汞铬铅锌及砷的含量水平影响显著,其中锌年沉降通量最高(均值148 mg·m-2·a-1),汞年沉降通量最低(均值0.085 mg·m-2·a-1),且镉汞含量增长速率较高;大气干湿沉降对砷铬在土壤中的累积影响显著。

ICP-MS法测定水源水、出厂水、末梢水中17种微量元素

为了解深圳市水质概况 ,跟踪监督水质污染情况 ,用电感耦合等离子体质谱法 (ICP- MS)测定水中 17种元素 ,分析了各元素检出限 (0 .0 0 3～ 0 .2 5 4μg/ L )及线性范围 ,用水质标准物质以及加标回收实验对方法的准确度进行了评价。该方法快速、灵敏 ,监测元素全面 ,用于监测深圳市 8家自来水厂水源水、出厂水及末梢水中 17种元素 。

广州市大气颗粒物PM_(2.5)显微形貌特征和来源解析

PM2.5是近年来影响我国城市大气环境的首要污染物,其成因机制复杂.本文采用扫描电镜和ICPMS研究了广州市大气颗粒物PM2.5的显微形貌及其化学组成特征,并应用富集因子法进行源解析.结果表明,PM2.5的颗粒形态以无定形态为主;主要物质表现为含Fe、Mg、Al、K、Na的硅酸盐组合,具有道路扬尘、建筑施工排放等一次粒子特征;单个无定形颗粒物能谱表现出硫酸盐＋硝酸盐的组合特征,为汽车尾气所排放的前体污染气体NOx和SO2进入大气环境中,在特定的物理化学条件下通过成核作用发生相态改变所形成的二次粒子.PM2.5中高度富集Cd、Se、Zn、Cu、Pb、As等重金属,异常富集的Br主要为当地普遍使用的阻燃剂十溴联苯醚和拆解电子垃圾所致,稀土元素的浓度在0.022～0.582ng/m3之间,具有重稀土元素富集的特征.反映出广州市PM2.5颗粒物的组成既有一次粒子,也有二次粒子,物质来源具有多重性.

电感耦合等离子体质谱法测定饮用水中10种微量元素

目的：建立电感耦合等离子体质谱（ICP-MS）简便、快速、准确的测定水中10种元素的分析方法，了解广州市水质概况。方法：样品直接用ICP-MS进行分析，用混和内标校正基体干扰和漂移。结果：整个方法的检出限介于0．014-1．043μg／L，精密度优于5．8％，回收率介于93．0％-110．0％。对标准参考物质的分析结果令人满意。结论：该方法简单、快速和准确，能适用于水中10种元素的同时测定。

ICP-MS测定土壤中铅同位素比值及地域差异性比较

建立用HNO3-H2O2-HF体系微波消解前处理样品,利用电感耦合等离子体质谱测定土壤中铅同位素比值的方法,探讨并优化了影响测试结果的两种干扰因素。该方法中207Pb/206Pb和208Pb/206Pb的短期测量稳定性RSD分别达到0.12%和0.13%,长期测量的偏差分别在0.002和0.01以内,样品测量的最佳范围是10～40μg/L。采用标样-样品交叉法测定了湖南、湖北、云南、贵州、河南、福建、辽宁7个省的48个地区土壤中的铅同位素比值,结合聚类分析和主成分分析比较了各省土壤中同位素分布的差异,初步探讨了利用207Pb/206Pb和208Pb/206Pb比较烟叶产区的可能性。

ICP-MS法测定生活饮用水和地表水中的铊元素

用电感耦合等离子体质谱法测定生活饮用水和地表水中的铊元素,该方法不需要进行繁琐的分离富集等预处理,也避免了光谱干扰,十分简便、快速。结果表明,该元素的检出限为7.0×10-4μg/L,加标回收率在95-102%,对质控样品平行测定6次,相对标准偏差为0.6%,完全满足对生活饮用水和地表水进行铊元素分析的要求。

原油中铅同位素的ICP-MS测定及其在油源鉴别中的应用

海洋溢油事件时有发生,探索基于铅同位素特征信息为指标的溢油鉴别技术,在海上溢油鉴别中有着十分重要的意义。本文利用极性较强的二氯甲烷溶解原油样品,分散均匀后在浓硝酸-双氧水氧化消解体系下微波消解,采用电感耦合等离子体质谱法(ICP-MS)测定原油中铅的含量及铅同位素比值(208Pb/206Pb、208Pb/204Pb及208Pb/207Pb),建立了基于铅同位素为特征信息的一种新的油源鉴别辅助技术。实验优化了ICP-MS工作参数,并利用铅标准溶液对同位素积分时间进行优化,提高同位素测定的精密度。结果表明,原油中铅元素测定方法的准确度较高,不确定度<5%,重现性较好,相对标准偏差小于2%(n=3)。该方法应用于测定渤海、南海及国外不同来源的原油样品,分析结果显示不同地区原油中铅元素含量的差异性较大,浓度范围为37.99～1213.00μg/kg。考察了铅同位素比值信息,以208Pb/207Pb与208Pb/206Pb为变量,能够对不同区域原油样品进行分类,我国南海原油样品与其他油源的原油样品差异性明显。本文建立的油源鉴别技术能为油源的初步筛选提供一定的辅助作用。

热解析低温等离子体电离源用于糯高粱中农药残留的快速筛查

本研究设计并搭建了一套热解析低温等离子体电离源(TD-LTP),与质谱联用实现了糯高粱中农药残留的快速和高灵敏检测。TD-LTP由热解析装置和低温等离子体放电源两部分组成,农药残留样品首先在热解析进样器内汽化,再由载气载带进入等离子体区域被电离。热解析进样器使LTP产生的气相等离子体与样品之间的气-固或气-液相互作用转变为气-气相互作用,大大提高了难挥发样品(如农药)的电离效率;电离源与质谱进样口之间采用同轴连接,提高了离子的利用率和传输效率。与传统的LTP电离源相比,TD-LTP电离源的灵敏度提高了8倍以上,稳定性提高了4倍。本研究对热解析低温等离子体电离源的各参数进行了优化,并与自制的矩形离子阱质谱相结合,研究了12种农药在该电离源下的特征离子。最后,将此电离源与商品化的三重四极杆质谱仪联用,对糯高粱样品中的12种农药残留进行了快速筛查,结果表明,本方法灵敏度高,可以满足食品安全国家标准规定的谷物中农药残留最大限量检测要求。

辉光放电质谱仪的历史现状与未来

本文介绍辉光放电（ＧｌｏｗＤｉｓｃｈａｒｇｅ，ＧＤ）作为质谱仪离子源的发展过程，叙述了多种形式的辉光放电离子源的特性及应用，并就辉光放电质谱仪做为分析手段与其他分析方法进行了比较，对该领域的杰出人士及辉光放电商品仪器进行了介绍，最后根据专家们的分析，探讨了辉光放电质谱仪的未来工作方向。

微波等离子体飞行时间质谱的一些研究与进展

简述等离子体源飞行时间质谱(P-TOF-MS)的一些研究进展,重点介绍了近年来开发的质谱等离子体源,特别是对氦微波等离子体源的"离锥"进样技术,新型辉光放电-微波诱导等离子体级联源(GD-MIP),减压微波等离子体源以及用于飞行时间质谱的微型放电源等的特点及应用进行了描述,并对离子源装置及特性进行了全面分析。

电感耦合等离子体质谱法测定地表水中9种微量元素

用电感耦合等离子体质谱法测定地表水中的 9种微量元素 ,该方法具有良好的检出限和准确度 ,十分简便。

A Study of the Rhenium-Osmium Geochronometry of Molybdenites

This study deals with the first application of the isotope dilution - inductively coupled plasma mass spectrometry in the rhenium-osmium geochronometry in China. The chemical separation procedure included decomposition of samples by means of alkali fusion, extraction of rhenium by acetone and extraction of osmium by distillation. The recovery of both elements in the entire process was more than 90% . The blanks of analyses were 0.07 ng for rhenium and 0.01 ng for 187Os. The mineralization ages of molybdenites from four molybdenum deposits in China were determined by using this method, with a precision (2σ)of about ±3% . These results agree satisfactorily with their geological backgrounds. The Re-Os method can directly determine ages of metal deposits and reflect the true ages more reliably than other dating methods that only determine the ages of country rocks from which mineralization ages are inferred. As many hydrothermal sulphide deposits usually contain molybdenites, this method has bright prospects of wide application.

基于ICP-MS截尾数据与支持向量机优化模型鉴别蜂蜜植物源

该文开展了一种电感耦合等离子体质谱(ICP-MS)截尾数据和支持向量机(SVM)分类模型识别蜂蜜植物源的研究。实验选取荆条蜜、洋槐蜜、葵花蜜、油菜蜜4种不同植物源的蜂蜜共97例,经微波消解等预处理后,采用ICP-MS分别测得蜂蜜样品中16种金属元素的含量,并研究13种具有显著性差异的金属元素,以含截尾数据和不含截尾数据的元素作为输入变量分别建立基于高斯径向基函数的SVM分类模型,并通过网格搜索法(GS)、遗传算法(GA)、粒子群优化(PSO)算法对SVM模型中的惩罚参数c和核函数参数g进行优化。结果表明:Al、Ti、Cr、Ni、As、Se、Cd、Ba、Pb 9种金属元素存在截尾数据;方差分析结果表明,4种不同植物源蜂蜜之间,Na、Mg、Al、K、Ca、Mn、Ni、Cu、Zn、Se、Ba、Pb 12种金属元素在95%置信区间差异极显著,As元素在95%置信区间差异显著,Ti、Cr和Cd在95%置信区间无显著性差异,使用替换法将截尾数据按二分之一检出限值处理并作为输入变量时所建立的SVM模型分类效果更优;使用截尾数据所建立模型的判别正确率为91.8%,而不含截尾数据建立模型的判别正确率仅为82.5%。使用网格搜索法、遗传算法、粒子群优化算法对分类模型中惩罚参数c和核函数参数g作进一步优化,通过PSO算法寻优获得惩罚参数c为62.8,核函数参数g为1.26的条件下所建立的分类模型最优,其综合判别正确率为96.9%。由此可见,利用替换法按二分之一检出限值处理截尾数据作蜂蜜植物源鉴别分析是可行的,同时表明基于ICP-MS截尾数据结合SVM优化模型能提高模型判别正确率并可有效鉴别不同植物源蜂蜜。

激光辅助聚焦等离子体电离源-质谱分析技术的开发及应用研究

发展了激光辅助聚焦等离子体电离源-质谱分析技术,该技术采用激光对基质表面的样品进行解吸,适用于难挥发性化合物的高灵敏度分析。详细考察了采样模式和几何参数对分析结果的影响,发现随着激光光源距离样品载体表面越近,解吸效果越好,质谱分析信号越高,当二者距离为2 cm时所得质谱信号最高;同时发现激光辅助聚焦等离子体电离源适用于复杂基质中难挥发目标化合物的快速、高灵敏度分析。

电感耦合等离子体质谱法检测新食品原料黑果腺肋花楸果中的20种营养元素

目的建立电感耦合等离子体质谱法(inductively coupled plasma mass spectrometry,ICP-MS)测定辽宁地区新食品原料黑果腺肋花楸果中20种营养元素(钾、钙、锰、铁、铜、锌、锶、锂、钠、镁、铝、磷、钛、钴、镍、钼、锡、锑、钡、硒)含量的方法。方法准确称取混匀新鲜黑果腺肋花楸果样品0.500 g放置于微波消解罐中,加入硝酸8 mL,按照微波消解的操作步骤消解试样,赶酸后将消化液转移至50 mL比色管中,用少量水洗涤消解罐数次,合并洗涤液于比色管中,并用水定容至刻度,混匀后检测。结果 20种营养元素线性关系良好,相关系数大于0.999;检测限为0.010~1.0 mg/kg。加样回收率为89.7%~101.6%;相对标准偏差为0.36%~5.37%。结论本方法准确可靠、灵敏简便,可用于辽宁地区新食品原料黑果腺肋花楸果中多种营养元素的质量研究,同时为测定同类新食品原料中此20种营养元素的测定提供参考。

微波消解-电感耦合等离子体质谱法测定意大利蜜蜂雄蜂蛹中的硒

雄蜂蛹是一种营养价值较高的蜜蜂产品,本研究试图建立一种微波消解-电感耦合等离子体质谱法测定意大利蜜蜂雄蜂蛹中硒含量的方法。将适量样品加入硝酸后进行微波消解前处理,利用电感耦合等离子体质谱仪(ICP-MS)对硒元素进行测定,通过在线加入标准溶液实现对样品的实时校正,内标为^(103)Rh。结果表明,该方法线性范围宽,在0~0.1mg/l范围内线性关系良好,相关系数为1.0000,检出限为0.045μg/ml,加标回收率为97.3%~105.4%。微波消解-电感耦合等离子体质谱法测定意大利蜜蜂雄蜂蛹中硒含量的方法准确、灵敏、简便,可为雄蜂蛹微量元素的测定提供技术方法。