N,N-二(三甲基硅基)-氨基-氯代二甲基硅烷的合成工艺改进

以正己烷为溶剂,六甲基二硅氮烷((Me3Si)2NH)与二甲基二氯硅烷((CH3)2SiCl2)在正丁基锂的催化下常温发生反应,合成N,N-二(三甲基硅基)-氨基-氯代二甲基硅烷.反应经正交实验确定正丁基锂的最佳浓度是1.5 mol/L,反应物最佳摩尔比n((Me3Si)2NH)∶n((CH3)2SiCl2)为0.83∶1,溶剂正己烷的体积为140 mL,产品的最高产率达74.81%,并经IR和1H-NMR表征结构.

异丙醇氧锂-正丁基锂-丁二烯负离子聚合体系的研究

采用异丙醇和正丁基锂反应制备了异丙醇氧锂,并作为添加剂在环己烷中进行了丁二烯的负离子聚合。随着异丙醇氧锂加入量的增加,聚丁二烯基锂环己烷溶液的粘度下降,活性种的活性也降低;但对聚丁二烯的微观结构影响很小。异丙醇氧锂与丁二烯基锂活性种形成交叉缔合,宏观上表现为聚丁二烯基锂的缔合度降低,活性聚合物溶液粘度下降。

两种单取代二噻吩并[2,3-b:3′,2′-d]噻吩衍生物的开环反应的研究

以2,5-二(三甲基硅基)二噻吩并[2,3-b:3′,2′-d]噻吩为原料,有效地制备了两种单取代的二噻吩并[2,3-b:3′,2′-d]噻吩衍生物,2-三甲基硅基二噻吩并[2,3-b:3′,2′-d]噻吩与二噻吩并[2,3-b:3′,2′-d]噻吩-2-甲酸乙酯.研究了这两种非对称产物在一当量正丁基锂存在条件下的不对称开环现象,中间体锂盐经DMF猝灭可各自有效地得到两种同分异构体,即丁硫基[3,3′]联噻吩醛衍生物,同时发现具给电子基团(三甲基硅基)的底物具有较显著的开环选择性,而具吸电子基团(酯基)底物的开环选择性不太显著.

丁二烯阴离子聚合活性种紫外光谱的研究

研究了正丁基锂(n-BuLi)及聚丁二烯基锂(PBLi)在环已烷溶剂中的紫外光谱,以及极性添加剂1,2-甲氧基乙烷(DME)的加入对其紫外光谱的影响。结果表明:当DME加至n-BuLi环已烷溶液中时,在λ_(max)=310(?)处出现新的吸收峰,且随DME用量增加,峰强度增大;当DME加至PBLi的环已烷溶液中时,则发现吸收峰发生位移,由原来λ(?)=260nm左右移至λ(?)=280nm左右。此外,还发现吸收峰波长与活性种浓度和单体浓度有关。

正丁基锂制备2-腈基-5-吡啶硼酸及其频那醇酯

以2-腈基-5-溴吡啶、三异丙基硼酸酯和正丁基锂为原料,用改良的Li-Br交换反应制备2-腈基-5-吡啶硼酸的方法,收率75%。其频那醇酯也方便地以2-腈基-5-吡啶硼酸和频那醇在甲苯中通过共沸脱水制备,收率81%。

氧和正丁基锂引发的阴离子活性聚合物的反应

对氧和正丁基锂引发的阴离子活性聚合物反应的研究发现 ,反应产物中有基础分子量两倍的大分子物 ,而且大分子产物的含量与正丁基锂用量成正向关系。

用钛／锂催化剂合成乙烯、丙烯的嵌段共聚物

本文研究了用ＴｉＣｌ４－ｎ－Ｂｕｌｉ催化剂、顺序加料方法合成含聚乙烯－乙两共聚物的嵌段共聚物，考察了聚合活性链的寿命及各种聚合条件对嵌段物收率及产物组成、结构的影响．用溶剂萃取法对所得产物进行了充分分离，并用多种方法证明所得产物为聚乙烯－己丙共聚物二嵌段共聚物与聚乙烯、乙丙共聚物的混合物，其中嵌段物的含量为７％～３０％．对嵌段物的结构、性能用ＤＳＣ、Ｘ－射线衍射等方法作了初步研究．