啤酒和腊肠中N,N-二甲基亚硝胺的测定

目的建立气相色谱-质谱法(gas chromatography-mass spectrometry,GC-MS)测定啤酒和腊肠中N,N-二甲基亚硝胺的方法。方法试样经二氯甲烷超声提取、离心,SILICA/PSA玻璃柱净化后气相色谱/质谱仪直接测定,D6-N,N-二甲基亚硝胺内标法定量。结果加标回收率范围为66.9%~103.4%,相对标准偏差(RSD)在2.5%~7.7%。将该方法用于实际样品分析,30份啤酒中均未检出N,N-二甲基亚硝胺,8份腊肠样品中检出2份阳性样品,含量均低于肉制品中N,N-二甲基亚硝胺限量值3.0μg/kg。结论此方法简便快速,灵敏度较高,可以用于啤酒和腊肠中N,N-二甲基亚硝胺的准确定量。

GC-MS/MS同位素内标法测定肉制品中N-二甲基亚硝胺

采用同位素内标定量,建立一种快速、准确测定各种肉制品N-二甲基亚硝胺的GC-MS/MS法。样品中加入D6-N-二甲基亚硝胺内标,经水蒸气蒸馏、二氯甲烷提取、分离、浓缩,用多反应监测模式（MRM）进样分析。色谱柱为HP-Innowax毛细管柱（30 m×0.32 mm,0.25μm）,氦气为载气,氮气为碰撞气,流量为1.4 m L/min。结果表明：该方法检测范围在10~300 ng/m L内,线性关系良好y=77.16x-500.16（r2=0.999 6）,精密度RSD为2.36%;回收率为82.9%~99.5%,检出限0.2μg/kg。对4种不同来源的肉制品共40批次进行检测,检出13批次,但均未超过限量（3μg/kg）。该方法灵敏、简便、准确、重复性好,可作为肉制品中N-二甲基亚硝胺检测的好方法。

高水平抗纹枯病突变体Rsb在不同致病菌株、高N肥和密度下的抗性表现

高水平抗纹枯病突变体Rsb发现于高感纹枯病的籼粳杂交组合(蜀恢955×Kitaake)的BC2F2。为了考查Rsb在不同条件下的抗性,经花药培养得到的Rsb纯系的抗性研究从以下2个方面进行:一是接种不同的国际标准菌株、常规栽培条件,二是以四川水稻高产栽培的N肥用量为最低水平,在接种强致病性纹枯病菌的情况下,高N肥和不同栽插密度。结果表明,在常规栽培条件下Rsb仍然具有高水平抗性;AG1-IA的致病力最强。但是,在高N肥条件下其抗性要发生变化,不再表现高水平抗性,从Rush病级指数看,仅为中间类型,只表现出对纹枯病的忍耐力。本田栽插密度对Rsb纹枯病的发病影响相对较小。相关分析表明,水稻纹枯病发病病级与施N量呈极显著相关,其相关系数r=0.867 3**。说明Rsb存在真实遗传的纹枯病抗性,其抗性为主效基因所控制。同一水稻品种对纹枯病的抗性反应主要受N肥施用量的影响。

N催化剂中活性组分的核磁共振氢谱定量研究

建立了测定无对照品的N催化剂中活性组分含量的核磁共振氢谱内标测定法。以氘代甲醇为溶剂,对苯二酚为内标物,设定合适的采样时间和延迟时间,选取适合的内标峰和样品定量峰。采用优化后的实验参数进行定量分析,经计算得其中的活性组分磷酸三丁酯(TBP)、邻苯二甲酸酐开环产物(PA-DCPTi Cl3)、环氧氯丙烷开环产物(DCP-Ti Cl3)和邻苯二甲酸正丁酯(DNBP)的质量分数分别为0.21%、0.58%、1.21%和5.82%,相对标准偏差(RSD)分别为0.75%、0.89%、0.41%和0.35%,其结果的重复性和可靠性良好,与高效液相色谱法测定结果一致。该方法具有无需标准对照品、快速、高效等特点,在利用核磁共振技术研究N催化剂中活性组分的化学结构时可同时测定其含量,为催化剂中给电子体含量的表征建立了新途径。

PMR内标绝对测定法检测N-羟甲基丙烯酰胺的含量

介绍了 PMR内标绝对测定法测定 N-羟甲基丙烯酰胺的含量的新方法 ,在 δ4和 δ9处有 N-羟甲基丙烯酰胺的 PMR吸收峰 ,而在 δ7附近却没有吸收峰 ,所以可以用苯作为内标物 (其吸收峰在 δ7.3) ,同时丙酮作为溶剂 (它的所有的吸收峰都小于 δ4 ,不能检测出来 ) ,这样就选择 CH2 OH 的吸收峰进行测定。溶剂峰、杂质峰和 N-羟甲基丙烯酰胺以外的其它峰不会干扰内标物苯和 CH2 OH 的吸收峰。作者以作了方法的精确度测定 ,结果满意 。

N-氰基乙亚胺酸乙酯含量的气相色谱分析

采用GC-900气相色谱仪、3%PEG-12000/Chromosorb880AWDMCS填充柱和FID检测器,以水杨酸甲酯为内标物测定N-氰基乙亚胺酸乙酯含量,回收率在98.5%—101.8%之间,标准偏差为0.27%,变异系数为0.27%。

N-甲基吗啉的气相色谱分析

为了监测吗啉甲基化法生成N-甲基吗啉反应的收率,本文应用气相色谱建立了一套用N-甲基吡咯烷酮作为内标物,程序升温测定N-甲基吗啉质量分数的方法。该方法主要依托于HP6890A气相色谱,其检测器为氢火焰离子检测器,载气为氮气,色谱柱为SE-54毛细管柱(规格50 m×0.53 mm×1.00μm)。通过回收率和重复性的测定,验证了该方法准确度和精密度均较高,能够准确测定混合液中N-甲基吗啉的含量。

气相色谱法测定反应液中N,O-双(三甲基硅基)乙酰胺的含量

建立了气相色谱法测定N,O-双(三甲基硅基)乙酰胺反应液的分析方法,采用SE-30弹性石英毛细管柱,柱温120℃,以邻二氯苯为内标物,以样品的进样量对样品峰面积与内标物的峰面积之比进行线性回归,各组分线性关系良好,相关系数为0.9991～0.9995。测定结果的相对偏差为1.54%。

气相色谱内标法检测洗油中α-甲基萘和β-甲基萘的含量

洗油是煤焦油深加工过程中重要的产品,同时也是煤气净化工艺中重要的原材料。甲基萘含量的高低不仅直接影响着洗油的质量,也成为制约煤气净化工艺洗涤吸收苯族烃的关键因素。气相色谱法检测洗油中α—甲基萘和β—甲基萘的含量,其检测方法目前国内还没有报道,该方法对于洗油中α—甲基萘和β—甲基萘的含量具有检测速度快、检测准确度高的优势,能够满足焦油深加工以及煤气净化生产的需求。通过洗油溶解残渣率试验以及α—甲基萘和β—甲基萘含量检测试验,选用甲苯作为洗油溶解的溶剂。色谱柱温度采用程序升温法,以内标法对试样组分定量,选用正十二烷作为内标物。

气相色谱法测定白酒中正丙醇含量的研究

气相色谱内标法是分析白酒中正丙醇含量的通用方法。本研究采用白酒专用柱ZKAT-LZP930.2a(30 m×0.32 mm)、氢火焰离子化检测器(FID)检测白酒样品,通过优化程序升温、载气流速等气相色谱条件,使正丙醇、干扰峰及内标峰达到良好的分离效果,内标法进行定量,能准确检测出白酒中正丙醇的含量。该方法在40~1000 mg/L的浓度范围内,具有良好的线性关系,相关系数r=0.99988,保留时间稳定,重现性良好(RSD=0.16%,n=6),灵敏度高,检出限为2.7 mg/L,方法具有良好准确度,回收率范围为100.1%~104.9%。本方法简单、快捷,适用于白酒中正丙醇含量的检测。

原油饱和烃指纹的内标法分析

采用内标法建立了原油中正构烷烃、生物标志物(甾、萜烷类)的分析方法。确定了样品前处理方法和组分定性定量方法。讨论了柱层析分离能力。结果表明,所有饱和烃组分均流入第一部分流出液F1中,分离能力较为满意。对48种甾、萜烷类生物标志物组分以及姥鲛烷、植烷和正构烷烃等进行了定性确认,定性化合物数量多,信息量大,易于据此进行可靠的油指纹分析鉴别。32个正构烷烃组分相对标准差为1.2%～7.4%;45个生物标志物组分相对标准偏差为2.5%～9.2%。分析精密度较好,满足油指纹鉴别需要。正构烷烃回收率为73%～116%;生物标志物为84%～106%;回收率结果较为满意。正构烷烃方法检出限为7.0μg/g;生物标志物为0.65μg/g,满足原油样品分析要求。通过本方法对自不同和相同平台的原油样品进行饱和烃浓度分析,并采用浓度数据进行鉴别,结果与实际情况相符。

气相色谱内标法测定乙二胺、哌嗪及三乙烯二胺含量

利用气相色谱内标法定量分析乙二胺、哌嗪及三乙烯二胺的含量.以正癸醇为内标,结合气相色谱内标法原理及色谱工作站特点,用峰面积比代替以往峰面积记录数据,测定乙二胺、哌嗪及三乙烯二胺的含量.确立了乙二胺、哌嗪、三乙烯二胺的内标标准曲线,各标准曲线方程的线性相关系数r≥0.999,标准偏差0.56％～ 1.36％,精密度高,重复性好,可用于乙二胺、哌嗪及三乙烯二胺的含量测定.实验表明内标定量分析法准确度高、精密度好,可用于哌嗪合成体系中上述组分的定量和研究.

葡萄糖与甲胺还原胺化产物的高效液相色谱分析

建立了以C18柱、RI检测器,甲醇-水-三氟乙酸为流动相,葡丙胺作内标物,分析葡萄糖与甲胺还原胺化产物1-脱氧-1-(甲氨基)-D-山梨醇纯度的HPLC法。方法具有快速、准确、简便等特点,N-甲基葡糖胺、N-甲基葡糖苷、山梨醇的相对标准偏差分别为1．42％、3．24％、2．45％,回收率分别为95．2％- 100．9％、96．7％-123．0％、98．3％-117．0％,检出限分别为33ng、38ng、18ng。

内标法测定环己烯氧化产物中环己烯和环氧环己烷含量

以正庚烷为内标,测定环己烯氧化产物中环己烯和环氧环己烷含量的方法。环己烯和环氧环己烷的标准曲线表明,两种物质和内标正庚烷的质量比与其相应特征峰的峰面积之比有较好的线性关系,相关系数达0.99以上,环己烯的相对误差小于5%,环氧环己烷的相对误差小于6%。该方法准确可靠,内标廉价、易得、稳定、无毒,能满足科学研究和工业生产的需要。

离子液体催化合成环己基苯反应液的内标法测定

建立了以正癸烷为内标物,采用气相色谱法对离子液体催化合成环己基苯的反应液进行定量分析方法.分别绘制了苯和环己基苯的标准曲线,相关系数均在0.999以上.分析结果表明：苯和环己基苯含量测定的相对误差不超过5.2%,回收率在97.96%~105.13%之间,苯和环己基苯的精密度分别为1.60%和1.62%.该定量分析方法稳定可靠,符合检测要求.

毛细管柱气相色谱内标法测定岩桂叶精油中黄樟油素含量

为了快速准确测定岩桂叶精油中黄樟油素含量，建立了毛细管柱气相色谱内标法，对岩桂叶精油中黄樟油素含量进行检测，结果表明，岩桂叶精油中黄樟油素GC含量为92.9%~94.3%。该方法的相对标准偏差小于0.5%，检测时间为8 min，检测精密度和准确度高，时间短，可快速测定黄樟油素含量。

内标-气相色谱法分析白酒中的正丙醇含量

建立内标定量方式测定白酒中正丙醇含量的气相色谱检测方法。用醋酸正丁酯作内标物,抽取白酒10ml,移入2.00%的内标液0.2ml,混匀,其白酒样品中添加内标液的量为0.3587g/L。应用自动进样器进样,采用ZB-624柱分离样品中的正丙醇和乙醇,然后采用内标定量方式分析白酒中正丙醇含量。内标-气相色谱法分析白酒中正丙醇含量,正丙醇的加标回收率在94.47%～103.4%,相对标准偏差为3.16%,且重现性好。该法分析白酒中的正丙醇含量,能满足检测工作要求,适合于大批量白酒中正丙醇含量的测定。

一种同时检测工业己烷中正己烷和苯等12种化合物的方法

建立了一种GC-MS内标法同时测定工业己烷中正己烷、苯等12种常见化合物的检测方法,以丙酮为内标物,采用HP-PONA色谱柱进行分离。实验结果表明,化合物标准曲线在其各自浓度范围内相关系数均大于0.9991,线性良好,RSD为0.26%~2.62%(n=6),回收率98.12%~108.53%,方法操作简单、快速准确,完全符合实际检测的需要。

气相色谱内标法分析啤酒中乙醇的含量

以乙酸正戊酯为内标物,根据纯乙醇和乙酸正戊酯配制的标准溶液,进行实验分析,求出相对校正因子,在同样的条件下,将适量乙酸正戊酯作为内标物加入到啤酒中,实验后,得出样品溶液中乙醇和乙酸正戊酯的峰面积,再根据内标法的计算公式,求出啤酒中乙醇的含量。实验表明,该方法的准确度高。

正己烷除脂结合QuEChERS-气相色谱-串联质谱法测定化妆品中12种N-亚硝胺类化合物的含量

取1 g样品,加入10μg·L^(-1)混合同位素内标溶液、10 m L乙腈、1 m L水和0.5 g氯化钠,匀浆2 min,超声30 min,离心10 min,在上清液中加入2 m L正己烷,振荡5 min,静置分层,在下层相中依次加入200 mg N-丙基乙二胺(PSA)、200 mg C18和1 500 mg无水硫酸镁,振荡5 min,离心10 min。取1 m L上清液,于25℃氮吹至近干,加入1 m L乙酸乙酯复溶,过0.22μm聚四氟乙烯(PTFE)针式过滤头,滤液供气相色谱-串联质谱法分析。在HP-INNOWAX色谱柱上以程序升温条件分离各N-亚硝胺类化合物,以电子轰击离子源电离,多反应监测(MRM)模式检测,同位素内标法定量。结果显示:12种N-亚硝胺类化合物的质量浓度均在一定范围内和对应的响应值与内标响应值的比值呈线性关系,检出限(3S/N)为0.17~0.66μg·kg^(-1)。对5种类型化妆品空白基质进行5,20,100μg·kg^(-1)加标水平的回收试验,回收率为81.6%~117%,测定值的相对标准偏差(n=6)为1.2%~4.8%。方法用于市售5种类型化妆品样品的分析,均未检出12种N-亚硝胺类化合物。