粉末状缓释型聚羧酸减水剂的制备及性能研究

以乙二醇单乙烯基聚乙二醇(EPEG)为大单体,调节丙烯酸羟乙酯和丙烯酸羟丙酯与大单体的摩尔质量比,以巯基丙酸为链转移剂,双氧水与次磷酸钠为氧化还原体系,并用中和溶剂调节减水剂母液pH值,制备了一种适用于离心喷雾干燥技术的粉末状缓释型聚羧酸减水剂PC-1000。通过正交试验确定了合成PC-1000粉末的最佳工艺参数为酸醚比3.0,酯醚比4.5,链转移剂用量0.36%(占大单体的质量比),母液pH值为8。性能测试结果表明,通过离心喷雾技术制备出的PC-1000粉末在净浆测试中2 h流动度无损失,表现出优异的保坍效果。PC-1000粉末已在灌浆料和压浆料中成功应用。

Synthesis and crystal structure of a new polpouclear complex with a monomer of (3,4,9,10-dibenzo-1, 12-diaza-5, 8-dioxacyclopentadecane)-copper(Ⅱ) (μ-Cl)_2 zinc(Ⅱ) chloride

A polynuclear complex containing a monomer of Cu(Ⅱ)-Zn(Ⅱ) heterobinuclear unit was synthesized and characterized by IR spectra and magnetic moment. The crystal and molecular structure of the complex, CuZnC_(19)H_(24)Cl_4N_2O_2, was determined by X-ray diffraction, it crystallized in monoclinic, P2_1 / m, a = 8.812 (2), b = 15.972(3), c = 8.831(1) A, β = 114.33(1)°, V = 1132.4A^3, Z=2, D_c= 1.710 g / cm^3, λ(Mo K_α) = 0.71073A, μ = 25.227 cm^(-1), R = 0.051. R_w = 0.063 for 1130 ob- served reflections with I> 3σ(I) . The coordinated octahedra of Cu(Ⅱ) and tetrahedra of Zn(Ⅱ) via bridging Cl atoms form a single chain polynuclear complex. The Cu, Zn and bridging Cl atoms are located on the crystallographic symmetry plane m which is perpendicular to 2N and 2O donor plane.

反相乳液聚合的新进展

对反相乳液聚合做了概括介绍。总结了近年来在反相乳液聚合方面的研究结果，探索了反相乳液聚合的发展动态。

新功能单体的合成及靛玉红分子印迹聚合物的制备和性能研究

合成了3个新功能单体N-1-苯乙基丙烯酰胺(PEAA)、N-烯丙基-2-羟基苯甲酰胺(AHBA)及1-苯基-3-甲基-1H-吡唑-5-基-丙烯酸酯(PMPA),采用本体聚合法,对功能单体的种类及用量、致孔溶剂的种类及交联剂的用量等实验条件进行了优化,分别合成了19个靛玉红分子印迹聚合物(MIP1-19)及相应的非印迹聚合物(NIP1-19)。平衡吸附实验研究表明,以AHBA为功能单体制备的靛玉红分子印迹聚合物MIP14具有较大的吸附容量和较高的印迹因子。对MIP14进行了混合标准样品的吸附选择性及实际样品的应用研究,结果表明:采用AHBA为功能单体制备的靛玉红分子印迹聚合物对印迹分子具有更高的亲和性和更好的吸附性能。

基于中药有效单体成分的新药研究

中药有效成分研究是中药开发与应用的关键科学问题,是新药创制的重要源泉,基于中药有效单体成分的新药开发是研发具有自主知识产权新药的一条重要途径。一直以来,中国科学家们在这方面开展了大量的工作,也取得了许多令我们称赞和骄傲的佳绩。一些从研究中药有效单体成分出发而成功开发为化学实体类新药的代表性工作,更值得我们学习和借鉴,本文对此做一概括性地介绍,希望为新世纪、新形势下的中药新药开发提供一些参考。

聚对亚苯基苯并二口恶唑合成新路线及其制备新技术

为进一步提升聚对亚苯基苯并二口恶唑(PBO)材料的性价比并促进其工业化,研究了以4,6-二硝基间苯二酚为原料,先选择还原制得4-氨基-6-硝基间苯二酚盐酸盐,进而与对甲氧羰基苯甲酰氯进行缩环合获得苯并口恶唑化合物,再催化加氢合成AB型PBO新单体2-(对甲氧羰基苯基)-5-氨基-6-羟基苯并口恶唑(MAB),最后自缩聚反应制备PBO的新路线和新方法.结果表明该方法具有原料易得、反应条件缓和、中间体稳定等新技术优势.合成的PBO树脂总收率达64%、特性黏数η>10dl·g-1,新单体MAB的纯度>98%,具有稳定性优异和缩聚基团完全等当比等性质,以及均缩聚时间<20h和过程易操作等技术特点,均为4,6-二氨基间苯二酚(DAR)共缩聚路线所难以比拟的.其综合经济性优于三氯化苯经DAR共缩聚的工业化路线,有望发展成易于实施PBO产业化的一项新技术.

4-(5-氨基-6-羟基-2-苯并噁唑基)苯甲酸盐的合成、性能及应用

系统地研究了AB型新单体4-(5-氨基-6-羟基-2-苯并噁唑基)苯甲酸盐(ABAS)的合成新方法、性能及其在聚对亚苯基苯并二噁唑制备中的应用。结果表明:采用以4-(5-硝基-6-羟基-2-苯并噁唑基)苯甲酸甲酯(MNB)为原料,经碱性水解及水解液直接还原合成高纯度ABAS的新技术,具有工艺简练、污染少及经济性良好等特点,总收率达84%,它经历以水解物4-(5-硝基-6-羟基-2-苯并噁唑基)苯甲酸的二钾盐为中间物质的加氢还原、酸析反应历程;对于95%以下纯度的MNB采用水解分离后再还原的两步法合成工艺,也能获得近99%纯度的ABAS;经1HNMR、13CNMR和FT-IR等确认为ABAS后,TG测得起始热分解温度为290℃,具有优异的热稳定性和抗氧化性;99%纯度的ABAS在玻璃反应器中以聚合13h最后升温至230℃的方式可制得特性黏数大于15dl.g-1的PBO树脂,具有完全等当比缩聚、操作安全、易工业化等技术特征。

3，9－二羟乙基－3＇，9＇－二苯甲基－1，5，7，11－四氧杂螺环［5，5］十一烷的合成和聚合反应

从两二酸二乙酯、氯乙酸乙酯和氯苄出发，经ＬｉＡｌＨ４还原，合成新的二元醇，进而合成新的螺环化合物：３，９－二羟乙基－３＇，９＇－二苯甲基－１，５，７，１１－四氧杂螺［５，５］十一烷．该化合物的结构由它的氢和碳－１３核磁共振谱、红外光谱和元素分析得到证明．该单体在三氟化硼乙醚络合物的作用下进行开环聚合反应．由于环上四个取代基的稳定作用，聚合物的收率比较低（产率１０％左右）．通过对聚合物的结构分析，提出了这一单体的阳离子开环聚合反应机理．对随聚合温度升高，聚合物中酯基／苯基的克分子比降低，以及本体聚合时得到交联聚合物等一系列现象作了探讨．

AB型新单体及PBO树脂制备的新技术及其发展

研究以4,6-二硝基间苯二酚(DNR)和对苯二甲酸单甲酯(TAM)为原料,经三个单元过程合成AB型新单体:2-(对甲氧羰基苯基)-5-氨基-6-羟基苯并噁唑(MAB),进而均缩聚反应制备聚对苯撑苯并二噁唑(PBO)的新路线和新方法,设计了AB型新单体的产业化方案、并阐述了优于AA型单体4,6-二氨基间苯二酚(DAR)路线的特点;同时针对现有PBO技术中存在的问题,提出解决的方法和研究思路,最后对进一步发展AB型新单体:如4-(5-氨基-6-羟基-2-苯并噁唑)苯甲酸(ABA)和H2N-[PBO重复单元]-COOH结构等单体、以及高性价比PBO树脂的研究内容作了建议。

高纯度AB型PBO新单体的合成新工艺研究

系统地研究了AB型PBO新单体:4-(5-氨基-6-羟基-2-苯并噁唑基)苯甲酸(ABA)的合成新工艺,考察了温度、反应时间、溶剂以及还原剂的用量对反应的影响.结果表明:采用以4-(5-硝基-6-羟基-2-苯并噁唑基)苯甲酸甲酯(MNB)为原料,经碳酸钾水解、连二亚硫酸钠还原—锅法合成高纯度ABA的新工艺,具有工艺简练、操作安全以及良好的经济性等特点,避开了原路线中昂贵的Pd/C催化剂和残留溶剂的阻聚效应,纯度达98%,总收率78.7%,精制后纯度达99%以上.最后经MASS和FT-IR等定性分析确认为ABA单体.

4-(5-氨基-6-羟基-2-苯并噁唑基)苯甲酸的合成

系统地研究了AB型新单体:4-(5-氨基-6-羟基-2-苯并噁唑基)苯甲酸(ABA)的合成方法以及产品析出时pH值条件对其分子形态及红外吸收的影响。以4-(5-氨基-6-羟基-2-苯并噁唑基)苯甲酸甲酯(MAB)为原料,60～100℃于碳酸钾水溶液中水解反应至溶液澄清,用还原性弱酸性盐的水液在pH值6.0析出结晶、制得纯度99.5%以上高质量的新单体、经FT-IR归属剖析确认为游离的酸式单体ABA,收率达85%;具有过程工艺简便,单体稳定性优异、且无残留DMF阻聚杂质以及聚合操作安全等特点,在制备聚合级AB型PBO单体中取得新进展。

国内外应用天然药物的有效部位、单体防治肝纤维化的研究进展

目的:综述近年来用于治疗肝纤维化天然药物的有效部位及单体活性成分的研究进展。方法:对34种天然药物的生物碱类、总黄酮和总酚酸类、单体酚酸类、萜类及其苷和甾醇类、木脂素类、氨基酸/多肽和杂环类、多糖类、香豆素类进行分析。结果:已报道的34种天然药物对肝纤维化均具有一定的治疗效果。结论:对未来治疗肝纤维化的新药研发方向进行展望。

从单体到聚落的乡村新民宅设计实践

乡村建设的快速发展催生出大量兵营式农居点和形态怪异的城市小洋房,严重破坏了乡村独有的风貌特征。该文以浙江桐庐环溪村新民宅作为研究对象,探究从单体到聚落的乡村新民宅设计新思路。通过有限的单体在建筑平面、形式和拼联方式上的多样变化,形成层次丰富的规模组团,组团的有序生长衍生逐步发展成自然的聚落形态。新建聚落因地制宜,延续传统村落肌理,还原村落的多样性和自然性,塑造出符合当今村民生活方式又不失传统个性的乡村人居场所。

AB型顺式聚对苯撑苯并二噁唑新单体的合成与应用研究

合成了AB型顺式聚对苯撑苯并二噁唑(PBO)新单体:5-氨基-6-羟基-2-(对甲氧羰基苯基)苯并噁唑(MAB)和5-氨基-6-羟基-2-(对羧基苯基)苯并噁唑(ABA),阐述了AB型新单体的分子结构特征,并测定了抗氧化及热分解性能,探索了新单体在自缩聚反应制备PBO树脂中的应用。结果表明:采用以4-氨基-6硝基间苯二酚盐酸盐和对苯二甲酸单甲酯为原料,依次经酰氯化、缩环合、加氢还原及其碱性水解的合成路线,可分别成功地获得纯度98%的MAB和99%的ABA,它们在高温均缩聚的应用中无需抗氧剂即可方便制得PBO树脂。最后为进一步提升PBO材料的性能,以新的思路提出PBO改性等方面的研究途径。

AB型改性PPTA新单体的合成与表征

针对聚对苯二甲酰对苯二胺(PPTA)聚合及硫酸中纺丝的不足,提出以增加酰胺类有机溶剂的溶解度,从合成改性基团―CH3在聚合物的分子链中均匀且完全有序排列的改性PPTA(M-PPTA)出发,创新研究了AB型M-PPTA新单体4-(4-氨基-2-甲基苯胺羰基)苯甲酸甲酯(MACB)的合成,考察了溶剂、反应时间、还原剂等对反应的影响,结果表明:采用以4-氨基-2′,3-二甲基偶氮苯(C.I.11160)和对甲氧羰基苯甲酰氯(MBC)为原料,先缩合合成中间体MDCB,后经铁粉还原工艺合成出的黄色结晶MACB,精制后的纯度和总收率分别达99%和70%以上,并经FT-IR、13 CNMR和MS等定性分析确认.合成过程已呈现工艺简练、操作安全以及原料价廉易得等特点.

陇南地区传统民居建筑平面形制地理分异研究

以陇南地区传统民居建筑平面形制为研究对象,从文化地理学切入,结合Google Earth Pro地图、ASTGTM2地理信息模型、ArcGIS 10.4软件地理统计分析模块,综合运用空间趋势分析、空间相关与变异分析、Kriging空间插值分析对陇南地区传统民居建筑平面形制的地理分异进行研究。结果表明:陇南地区传统民居建筑平面形制在东西方向、南北方向均有空间变化趋势;在空间分布上具有高度的空间相关性;在空间分布特征上,主房通面阔由陇南地区中部区域及两当县区域向其他区域递减,主房通进深由宕昌县、礼县、西和县一带向其他区域递增,主房平面比例以3个极值圈层向其他区域递减,主厢房高差由陇南地区北部向东南方向递增。总体上,自然因素、人文因素、建筑科学与技术因素是引起陇南地区传统民居建筑平面形制地理分异的主要因素。

基础地理实体数据生产模式的探索与实践

生产基础地理实体,构建基础地理实体数据库,是当前新型基础测绘和实景三维中国建设的核心任务。本文围绕基础地理实体数据生产,以EPSE平台为例,结合广州市具体实践,详细介绍了基于已有数据转换和基于地理场景数据生成的二维形式表达基础地理实体数据生产,以及标签单体化、切割单体化、重建单体化等三维形式表达的基础地理实体数据生产,并重点分析存量数据转换生产模式和一体化增量数据生产模式的关系和差异,为其他城市开展基础地理实体数据生产提供借鉴和参考。

道路全要素实景模型的自动化构建与应用

智慧城市建设的不断推进,对城市三维模型的需求与应用也提出了更高的发展要求。针对当前城市精细化管理的理念与需求,新型基础测绘体系下智能化全息测绘形成了全要素实景模型这一成果。本文以车载LiDAR采集城市道路红线范围内的三维空间信息,对获取的激光点云数据进行矢量化,得到道路全要素地形数据;基于三维激光点云数据和全要素地形数据生成道路全要素实景模型,实现了各类要素的单体化。该技术路线对相关数据的生产具有一定的参考意义,其成果在城市管理和智能驾驶等领域有着广阔的应用前景。

新型螺环单体的合成和自由基聚合反应的研究

新型螺环单体的合成和自由基聚合反应的研究王宏鲁剑涛冯品珍（中国科学技术大学研究生院化学部北京１０００３９）关键词自由基聚合，新单体合成，螺环单体，自由基共聚虽然离子型开环聚合早已为人熟知，但是自由基开环聚合反应的研究和应用开发还刚刚起步．...

中低品位铝土矿新型正浮选捕收剂的开发研究

针对中低品位铝土矿浮选脱硅过程中存在的一系列问题,以铝土矿工艺矿物学为基础,实现目标矿物的单体解离。根据矿物表面,物理化学性质差异,结合浮选药剂分子设计理论,对铝土矿浮选捕收剂的极性基、非极性基进行重新设计,使药剂基团易于与矿物结合后形成环状螯合物,增强药剂捕收性能,强化药剂选择性能,开发出用量较小、选择性强、泡沫量少的铝土矿新型正浮选捕收剂。