芳硝基化合物加氢催化剂研究进展

加氢催化剂是芳硝基化合物加氢制备相应芳香胺的关键,贵金属具有较高的加氢活性,但是其价格昂贵、资源稀缺。开发廉价的非贵金属作为硝基加氢催化剂是研发的方向。针对上述难题,对芳环硝基化合物加氢催化剂研究进展进行了综述。结果表明,镍基催化剂的硝基加氢反应的活性较好,尤其复合镍基NiB,NiP加氢活性高是硝基加氢催化剂的研发重点。

苯环上取代基及烷化剂醇对还原—烷基化合成N-烷基芳胺的影响

研究了骨架镍催化下，芳香硝基化合物和醇进行还原烷基化合成Ｎ－单烷基芳胺衍生物时，苯环上取代基位置和性质以及作为烷化剂的醇的结构变化对Ｎ－烷化反应的作用；证明苯环上给电子基促进反应进行，吸电子基则减缓还原烷基化．该工艺适用于除Ｎ－甲基化外的其他Ｎ－直链烷基化．

新试剂1-(对-偶氮苯)-3-(5-硝基-2-吡啶)-三氮烯与镍的显色反应研究及其应用

用新试剂 1 (对 偶氮苯 ) 3 ( 5 硝基 2 吡啶 ) 三氮烯 (APNPT)研究了光度法测定镍的反应条件 .结果表明 ,在非离子表面活性剂OP存在下 ,pH为 1 0 .0的Na2 B4 O7 NaOH缓冲介质中 ,镍 (Ⅱ )与APNPT能生成紫红色配合物 ,其最大吸收波长位于 54 0nm处 ,表观摩尔吸光系数为 1 .8× 1 0 5L·mol- 1·cm- 1,配合物组成为Ni2 +∶APNPT =1∶3,镍 (Ⅱ )含量在 0～ 1 .2 μg/1 0mL范围内符合比耳定律 .该方法是目前测定微量镍的高灵敏显色体系之一 ,已应用于中草药和标准钢样中微量镍(Ⅱ )

4-硝基-4′-氟苯基重氮氨基偶氮苯双波长分光光度法测定镍

报道了新含氟显色剂4-硝基-4＇-氟苯基重氮氨基偶氮苯与镍（Ⅱ）的显色反应。试验表明，在pH8．6Na：B4O7-HCl缓冲溶液、Twcen-85存在下，试剂与镍（Ⅱ）形成4：1的稳定紫红色络合物。最大吸收正峰为504nm，负峰为424nm；且在25mL显色液中镍（Ⅱ）的量在0～4μg范围内符合比尔定律。在两最大正负吸收波长处分别进行单波长分光光度法测定，表观摩尔吸光系数分别为1．13×10^5，1．06×10^5L·mol^-1·cm^-1.再以424nm为参比波长、504nm为测量波长进行吸光度叠加的双波长光度法测定，表观摩尔吸光系数为2．17×10^5 L·mol^-1·cm^-1。加入混合掩蔽剂NaF-硫脲，可消除常见共存离子的干扰。本法可用于测定多元素混合标准溶液和不锈钢中的镍（Ⅱ），回收率为96％～98％，混合标准溶液的测定值与认定值相一致。

新显色剂5-(6-硝基苯并噻唑偶氮)-8-氨基喹啉与镍显色反应的研究及应用

研究了新显色剂５－（６－硝基苯并噻唑偶氮）－８－氨基喹啉与镍的显色反应。在阳离子表面活性剂十六烷基三甲基溴化铵存在下的弱碱性介质中，试剂与镍形成３∶１的蓝色配合物，其最大吸收波长位于６１５ｎｍ处，表观摩尔吸光系数为１．１３×１０５Ｌ·ｍｏｌ－１·ｃｍ－１，镍含量在０－６μｇ／２５ｍＬ范围内符合比耳定律。方法应用于铝合金中镍的测定。

1-(6-硝基-2-苯并噻唑)-3-(4-硝基苯)-三氮烯与镍显色反应的研究及应用

在TritonX-100表面活性剂存在下,研究了1-(6-硝基-2-苯并噻唑)-3-(4-硝基苯)-三氮烯(NBTNPT)与镍的显色反应.在pH为10.0～11.5的Na2B4O7-NaOH缓冲溶液中,该试剂与镍生成2∶1配合物.以500nm为参比波长,440nm为测定波长的双峰双波长进行测定,表观摩尔吸光系数为1.84×105L·mol-1·cm-1.Ni2+的浓度在0～280μg/L内符合比耳定律.用拟定方法测定钢铁中的微量镍,结果满意.

苯并噻唑偶氮苯甲酸试剂与镍显色反应体系中超分子的作用及其应用

金属离子、有机溶剂、缓冲介质与杂环偶氮苯甲酸类试剂之间存在一定的超分子作用,有机溶剂及缓冲介质的浓度和种类对显色反应的灵敏度有很大的影响.据此,建立了2-（6-硝基-苯并噻唑）偶氮-5-二甲氨基苯甲酸（6-NO2-BTAMB）与镍显色反应新体系.在乙醇存在时, 6-NO2-BTAMB在（CH2）6N4-HCl缓冲体系中可与镍形成稳定的蓝绿色络合物,λmax＝650 nm,ε650＝1.80×10^5 L·mol^-1·cm^-1,在0～0.4 mg/L镍范围内符合比尔定律.方法用于纯镁、模拟合金样中微量镍的测定,结果令人满意.

[Ni(H_2O)_6](NTO)_2·2H_2O的制备、晶体结构和热分解机理

通过-3-硝基-1，2，4-三唑-5-酮（NTO）的锂盐水溶液与硫酸镍水溶液反应，制备了标题配合物，用TG-DTG、元素分析、13CNMR分析和红外光谱对它进行了表征，其结构用X射线单晶分析法测定，所得晶体学多数为：a0．9255（2）nm，b1．4133（2）um，c0．6465（1）um，β88．42（2）°，V0．8452um3，Z2，Dc1．819g·cm－3，μ12．382cm－1，F（000）480；晶体属单斜晶系，空间群为P21/c，最终偏离因子R为0030。根据TG－DTG和FT－IR技术得到的分析结果，提出了线性升温条件下标题配合物的热分解机理。

用新试剂2－（6－硝基－2－苯并噻唑偶氮）－5－二甲氨基苯甲酸吸光光度法测定微量镍

本文报道了新试剂２－（６－硝基－２－苯并噻唑偶氮）－５－二甲氨基苯甲酸与镍的显色反应，结果表明，在ＳＤＳ存在下，于ｐＨ５．５～７．０的水溶液中试剂与镍形成稳定的绿蓝色配合物，其最大吸收波长位于６５０ｎｍ，表观摩尔吸光系数为１．１６×１０￣５，配合物中镍与试剂的组成比为１：１，镍的浓度在０～４μｇ／１０ｍＬ范围内服从比耳定律。在氟化铵和硫脲存在下，方法具有较高的选择性，用于铝合金和镁合金中微量镍的测定，结果满意。

用2-(5-硝基-2-吡啶偶氮)-5-二乙氨基苯酚反相高效液相色谱测定痕量铁、钴、镍

本文采用新试剂2-(5-硝基-2-吡啶偶氮)-5-二乙氨基苯酚(5-NO_2-PADAP)为柱前衍生试剂,不需对离子试剂,用含40mmol/L 的 pH6.0的乙酸-乙酸钠缓冲溶液和10^(-4)mol/LEDTANa_2的甲醇-水溶液(67.5:32.5)为流动相,在 ODS 柱上,20min 内 HPLC 测定了 Fe(Ⅲ)、CO(Ⅱ)和 Ni(Ⅱ)的5-NO_2-PADAP 的络合物,这是同类衍生试剂中最简单流动相体系。当信噪比 SNR=2时,检出限分别为0.17、0.17和0.09ng/ml。是同类体系中灵敏度最高的。方法用于同时测定硝酸试剂和茶叶中的铁、钴和镍,结果良好。

显色剂1-羟基-2-(5-NO_2-2-吡啶偶氮)-8-氨基-3,6-萘二磺酸与镍显色反应的研究

探讨了显色剂 1 羟基 2 (5 NO2 2 吡啶偶氮 ) 8 氨基 3,6 萘二磺酸 (简称 5 NO2 PAH )与镍离子显色的适宜条件及其共存离子的影响 ,建立了 5 NO2 PAH测定镍的新显色体系。结果表明 ,在 pH 8.5～ 10 .0范围内 ,镍与试剂形成稳定的 1∶2配合物 ,其最大吸收峰位于 6 5 3nm ,表观摩尔吸光系数εNi=1.0 7× 10 5L·mol- 1·cm- 1,镍的浓度在 0～ 5 μg/ 10ml范围内遵守比耳定律。方法用于合金中镍的测定 ,结果满意。

2-[2′-(5-硝基-吡啶)-偶氮]-1,8-二羟基萘-3,6-二磺酸与镍显色反应的研究与应用

研究了新显色剂2-[2’-（5-硝基-吡啶）-偶氮]-1，8-二羟基萘-3，6-二磺酸（简称为5-NO2-PACA）的合成路线和方法，并应用光度法对其与Ni抖的显色反应进行了研究。以5-硝基-2-氨基吡啶为原料制备5-硝基-2-氨基吡啶重氮酸盐中间体，再与变色酸偶联合成了5-NO2-PACA。在pH11．5的NH3·H2O—NH4Cl缓冲介质中Ni^2＋与该试剂在室温下很快形成摩尔比为1：1的蓝色稳定络合物，其最大吸收波长为635nm，表观摩尔吸光系数为1．00×10^5L·mol^-1·cm^-1，Ni^2＋浓度在0～500／mL范围内符合比尔定律，常见离子不干扰测定，该方法用于测定环境水样中微量镍，相对标准偏差为2．6％～3．2％（n=6）。

镍(Ⅱ)与5-NO_2-PADAT络合吸附波的研究

镍（Ⅱ）-5-[2-（硝基吡啶偶氮）]-2，4-二甲氨基甲苯络合物在pH7．0的克拉克（Clarklubs）缓冲液中有较灵敏的极谱波，其峰电位Ep为-720mV（vs．SCE），镍浓度在0．01～2．5μg·L^-1。范围内与峰电流I′p呈线性关系，检出限为7．8ng·L^-1。经多种电化学方法证明该波为络合物吸附波，其电极过程为不可逆过程，电子转移数为2。试验了多种离子对峰电流I′p的影响，所拟方法已用于铝合金中镍的测定。

4-硝基邻苯二硫酚金属镍配合物的合成、结构和性质(英文)

合成了4-硝基邻苯二硫酚配体及相应金属镍配合物,(Bu4N)2[Ni(nbdt)2](1)和(Bu4N)[Ni(nbdt)2](2)(nbdt=4-硝基邻苯二硫酚阴离子),并通过X-射线单晶结构测定、循环伏安、ESR谱、紫外可见吸收光谱和变温磁化率实验对其结构和性质进行了表征。这两个化合物均为略有变形的平面四方型配合物。配合物2是由配合物1通过I2氧化制备。配合物2含有一个未成对电子,磁性研究表明由于分子间的自旋耦合使它表现为反铁磁性。

1-(6-硝基-2-苯并噻唑)-3-(5-溴-8-喹啉)-三氮烯的合成及其与镍的显色反应

报道了新试剂1-（6-硝基-2-苯并噻唑）-3-（5-溴-8-喹啉）-三氮烯（NBTBQT）的合成、纯化、结构鉴定及性质，并研究了其与镍的显色反应。在PH9．5的硼砂-氢氧化钠缓冲介质中，在表面活性剂CTMAB存在下，试剂与镍形成2：1蓝色络合物，络合物最大吸收波长位于633nm，表观摩尔吸光系数为2．16×10^5L·mol^-1·cm^-1，镍的质量浓度在9～240μg／L范围内符合比尔定律，检出限为2．70×10^-9g／mL。方法应用于铝合金中镍的测定，相对标准偏差在1．2％～1.7％之间，测定结果与认定值相符。

2-(5-硝基2-吡啶偶氮)-H酸光度法同时测定铜和镍

报道了新显色剂 2 ( 5 硝基 2 吡啶偶氮 ) H酸 (简称 5 NO2 PAH)同时测定铜、镍的显色体系 ,系统的研究了该试剂与铜、镍显色的适宜条件及共存离子的影响。结果表明 :在 pH8 5～ 10 0范围内 ,铜、镍与试剂形成稳定的络合物 ,表观摩尔吸光系数分别为εCu=4 68× 10 4 ,εNi=1 0 7× 10 5,铜的浓度在 0～ 12 μg/10mL、镍的浓度在 0～ 5 μg/10mL范围内遵守比尔定律。方法用于样品测定 ,结果满意。

激光热透镜光谱分析法同时测定铜、钴和镍研究

基于2 (5 NO2 吡啶 2 偶氮) 1 羟基 8 氨基萘 3,6 二磺酸与铜(Ⅱ)、钴(Ⅱ)和镍(Ⅱ)反应酸度的差异及热透镜信号强度的加和性,建立了激光热透镜光谱法同时测定铜、钴和镍的新方法。测定铜、钴和镍的线性范围依次为0～200ng mL、0～200ng mL和0～100ng mL,检出限依次为2ng mL,2.5ng mL和1ng mL。方法已用于合成样品及人发样中铜、钴和镍的同时测定。

二亚胺混配镍(Ⅱ),铜(Ⅱ),锌(Ⅱ)配合物的电子光谱与感光氧化特性

报道了新近合成的马来腈二硫纶·5-硝基-邻菲咯啉混配镍(Ⅱ)、铜(Ⅱ)、锌(Ⅱ)配合物MLL’(L=mnt^(2-),1,2-二氰基乙烯-1,2-二硫醇离子,L’-5-NO_2-Phen,5-硝基-1,10-邻菲咯啉)在二甲基亚砜(DMSO),二甲基甲酰胺(DMF),乙二醇二甲醚(DME),乙醇(C_2H_5OH),四氢呋喃(THF),乙腈(CH_3CN)和二氯甲烷(CH_2Cl_2)中的电子吸收光谱,研究了电子光谱吸收带在相关分子轨道能级图中的对应跃迁关系,讨论了标题配合物有价值的配体间荷移跃迁(LL’CT)吸收带的本质特征及其影响因素,探讨了它们在DMSO中的感光氧化特性。

Ni/TiO_2催化剂用于催化加氢制备邻氨基对叔丁基苯酚

采用浸渍法制备了Ni/TiO_2催化剂,通过BET,XRD,TPR技术对催化剂进行了表征,考察了Ni/TiO_2催化剂用于邻硝基对叔丁基苯酚催化加氢制备邻氨基对叔丁基苯酚反应的性能,并对合成工艺条件进行了优化。实验结果表明,随着Ni负载量的增加,Ni/TiO_2催化剂活性和选择性逐渐提高,当Ni负载量(质量分数)达到20%时,催化剂活性和选择性趋于稳定,在70℃、1.0MPa、溶剂乙醇与反应物的质量比为2.0:1、搅拌转速1000 r/min的反应条件下,邻硝基对叔丁基苯酚的转化率和邻氨基对叔丁基苯酚的选择性均超过99%。Ni/TiO_2催化剂重复使用11次后仍有良好的活性和选择性,具有较好的工业应用前景。

6-硝基-2-苯并噻唑重氮氨基偶氮苯的合成及与镍的显色反应

合成了显色剂6 硝基 2 苯并噻唑重氮氨基偶氮苯(NBTDAA),并在TritonX 100表面活性剂存在下,研究了其与镍的显色反应。在pH10 0～11 5的Na2B4O7-NaOH缓冲溶液中,该试剂与镍生成1∶1深红色络合物。络合物的最大吸收峰位于λ=540nm处,表观摩尔吸光系数达1 73×105。在25mL溶液中Ni2+的质量在0～10μg范围内符合比尔定律。用拟定方法测定钢铁中的微量镍,结果满意。