季铵盐型双子表面活性剂C_(14)-s-C_(14)·2Br的聚集行为(英文)

用1H NMR弛豫、2D NOESY研究了双子表面活性剂14-s-14胶束在重水溶液中的聚集行为.1H NMR自旋-晶格、自旋-自旋弛豫实验表明,联结基团质子及其邻近的亚甲基质子的运动受到严重限制,表明这些质子形成胶束疏水核的壳层;而远离极性头的疏水质子的运动则相对自由,说明其位于胶束的内部.14-s-14系列(s=2,3,4)的弛豫实验结果还表明,联结基团越短,分子的碳氢链在疏水核中的排列越紧密.与14-4-14的对应单链表面活性剂TTAB相比,它们的分子运动更受限制.14-4-14的2D NOESY谱给出了与16-4-16类似的交叉峰信息,这表明14-4-14同16-4-16一样,形成了表面不平滑的球形胶束.因此,烷烃链的长短对胶束中分子的排列方式没有影响.

正十二烷基硫酸钠在聚丙烯酰胺溶液中聚集的^1H NMR研究

利用核磁共振自旋 晶格弛豫时间 (T1 )、自旋 自旋弛豫时间 (T2 )、自扩散系数 (D)以及二维核Overhause增强谱 (2DNOESY)技术研究了表面活性剂正十二烷基硫酸钠 (SDS)在聚丙烯酰胺 (PAM)浓度固定为 1 0 g/L水溶液中的聚集 .结合与SDS水溶液体系核磁共振实验数据比较 ,得到了如下信息 :(1 )当溶液中有PAM存在时 ,SDS分子的运动性下降 ,临界聚集浓度提前 ;(2 )随着SDS浓度的增加 ,PAM分子的自扩散性能下降 ,同时分子链的柔软性也下降了 ;(3) 2DNOESY谱结果表明 ,PAM与SDS分子间未发生直接的缔合作用 .

NOESY在立体化学研究中的某些应用

应用二维ＮＯＥＳＹ技术，对同分异构体１－４、顺反异构体５、６及两个环丙烷衍生物７、８在溶液中的构型、构象等立体化学问题进行了研究，并对化合物５－８进行了计算机分子模拟，取得与ＮＯＥＳＹ一致的结果．

NOESY谱在地胆草倍半萜内酯化合物结构鉴定中的应用(Ⅱ)

目的正确归属从地胆草中分离得到的两对牻牛儿内酯型的立体异构体即地胆草种内酯(scabertopin)和异地胆草种内酯(isoscabertopin)以及异去氧地胆草内酯(isodeoxyelephantopin)和去氧地胆草内酯(deoxyelephantopin)的1 H NMR谱信号; 方法利用NOESY技术, 并结合这4个化合物的1 H NMR谱信息.结果地胆草牻牛儿内酯型立体异构体化合物十元环中3位上的两个质子以及9位上的两个质子在1 H NMR谱中的信号位置都是相反的.结论分析两对立体异构体的NOESY谱差异, 可以对其1 H NMR谱中3位和9位亚甲基的质子信号进行正确归属.

2,5-双取代烷基苯磺酸钠胶束微结构的~1H NMR研究(英文)

利用核磁共振化学位移变化,自旋-自旋弛豫和2D NOESY(two-dimensional nuclear Overhauser enhancementspectroscopy)研究了一系列新合成的双取代烷基苯磺酸盐的胶束化.结果表明,邻位取代的是正烷烃链,间位取代的是支烷烃链.而且,邻位取代的烷烃链越长,参与形成胶束疏水核表面层的亚甲基个数越多.因此,每个分子在饱和吸附的油水界面上的面积越大.间位取代的分支链在胶束疏水核中堆积得没有邻位取代的正烷烃链紧密.分支链越短,堆积得越不紧密.描述了胶束中分子的相对排列.

胸腺五肽的NMR研究

应用改进的DPFGSE1D-TOCSY和1D-NOESY核磁共振方法测定胸腺五肽的氨基酸残基,从重叠的1H谱中分离出各自旋系统内氢的亚谱信号;继而由DPFGSE1D-NOE技术测定肽链氨基酸残基的连接顺序.结合二维相关谱对胸腺五肽的碳、氢信号做了全归属.并进行了计算机分子模拟,结果与NOESY实验相符.

NOESY技术在地胆草倍半萜内酯化合物结构鉴定中的应用(I)

目的 明确从地胆草中分离得到的两对牛儿内酯型的立体异构体即地胆草种内酯(scabertopin)、异地胆草种内酯 (isoscabertopin)、异去氧地胆草内酯 (isodeoxyelephantopin)和去氧地胆草内酯 (deoxyelephantopin)的C 2相对构型 ;方法 NOESY技术 ,并结合这 4个化合物的1 HNMR ,1 3CNMR ,HMQC谱 ;结果 两对立体异构体的NOESY谱有明显差异 ;结论通过分析NOESY谱 ,找寻H 1相关信息 ,若发现H 1与H 8,H 9β和 1 4 CH3有NOE相关 ,可以判断化合物的C 2为α构型 ,若H 1与H 5 ,H 7,H 3α及H 9α之间有NOE相关 ,则化合物的C

从单个混合时间的2D NOESY峰强度矩阵求取核间距

提出了从单个混合时间的2D NOESY峰强度或混合系数矩阵直接求取核间距的新方法。该方法分成二步进行。第一步采用规范化2D NOESY峰强度或对称化混合系数矩阵来计算对称化核交叉弛豫速率矩阵。其优点是计算过程简单且普适。第二步直接用对称化核交叉弛豫速率来求取核间距。该过程考虑到分子内部运动的贡献。本文方法是自治的,只要能测出单个混合时间的2D NOESY峰强度或混合系数矩阵即可直接求出自旋系统的核间距了。

盐酸安非他酮与牛血清白蛋白相互作用的NMR研究

利用核磁共振波谱(NMR)技术研究盐酸安非他酮与牛血清白蛋白(BSA)的相互作用,分析盐酸安非他酮溶液在加入BSA前后化学位移、纵向弛豫时间(1H T1)、二维核Overhauser效应谱(2D NOESY)等的变化信息。结果显示,BSA的加入可使盐酸安非他酮的H原子化学位移向高场移动、1H T1值缩短、NOE交叉峰增多;利用不同浓度盐酸安非他酮在0.2 mmol/L BSA蛋白溶液中的自扩散系数拟合得到两者的结合常数为0.34 mmol/L,结合位点数为11。盐酸安非他酮与牛血清白蛋白的结合是多位点的弱结合。该研究对于临床安全、合理使用盐酸安非他酮及设计改良类似药物具有重要意义。

一种百合甾体皂苷纯度及糖链结构核磁共振法分析

采用多种NMR分析技术,首次对百合甾体皂苷(25R,26R)-26-甲氧基螺甾烷-5-烯-3β-O-α-L-鼠李糖-(1→2)-[β-D-葡萄糖-(1→6)]-β-D-葡萄糖苷的1H和13C NMR信号进行了全归属,特别是应用选择性的1D TOCSY和1D NOESY核磁共振分析技术,对该化合物1中的氢谱信号严重重叠的糖链进行了详细的分析,提出了一套对甾体皂苷糖链信号进行全归属的核磁共振法。在确认其结构的基础上,建立了核磁共振法(1H NMR)测定该化合物1的纯度,给出了完整的实验条件,线性回归系数为0.9998,重复性实验RSD为0.58%,稳定性实验RSD为0.24%,操作简单、快速准确,且不需要其它对照品,是中药化学对照品纯度研究的一个有益补充。

选择性远程DEPT和选择性NOESY技术用于苷类化合物的结构研究

从杜花科羊踯躅[Rhododendrom molle G.Don]果实中分得一个新的苷类化合物.经过测定,其结构是2′,4-二羟基-4′-甲氧基-6-O-β-D-吡喃葡萄糖-双氢查耳酮.本文主要讨论选择性远程DEPT和选择性NOESY新技术在该化合物的结构鉴别和NMR信号归属中的应用.

一维NOENMR技术用于蒂巴因衍生物的立体结构研究

基于高效镇痛剂双氢埃托啡游离碱,对蒂巴因衍生物的立体化学结构的NMR测定方法进行了研究.结果表明,采用多频率位移选择激发一维NOESY(1D NOESY)和二维NMR(2D NMR)相结合的方法,可有效解决该类化合物1H和13C NMR谱复杂重叠的信号归属困难的问题.同时在阐明溶液构象的基础上,提出采用一维NOE(1D NOE)测定C-7?和?差向异构体的新方法.该方法简单、有效、不受样品浓度影响和杂质信号干扰,结果可靠,不需要标准品对照等优点.该结果有助于此类化合物的立体结构与生物活性关系的研究.

天然有机化合物NOESY谱的全弛豫矩阵分析

本文用定量处理2D NOE实验数据最精确的方法—全弛豫矩阵分析法定量分析了天然有机化合物显脉香茶菜素的相敏NOESY谱,计算出显脉香茶菜素分子中各质子间的交叉弛豫速率,根据1/rtf6∝σtf计算出相应的质子间距离,结果表明:用全弛豫矩阵分析法计算出的质子间距与分子力学计算以及用单晶X-射线衍射法测得的质子间距离基本一致,为用核磁共振方法确定分子在溶液中的三维空间结构提供了可靠的结构参数。

NOESY在地胆草倍半萜内酯化合物结构鉴定中的应用

菊科植物地胆草(Elephantopus scaber Linn.)的重要倍半萜内酯化合物——地胆草种内酯(scabertopin,1)和异地胆草种内酯(isoscabertopin,2)是一对C-2立体构型异构体.通过NOESY技术对其C-2立体构型的确定和对其1H NMR中3位和9位亚甲基中两个质子α、β取向的确定,确证了其立体结构.

6,7-去氢罗列酮的NMR谱学研究

目的:确定 6 ,7-去氢罗列酮 1 H- NMR和 1 3 C- NMR图谱中碳氢的信号归属。 方法:采用 HMQC、1 H- 1HCOSY、NOESY等核磁共振技术进行确定。 结果:确定了 6 ,7-去氢罗列酮中所有碳氢的信号归属。 结论:第 1次利用 2 D- NMR技术完整地确定了 6 ,7-去氢罗列酮中所有碳氢的信号归属。

测定核间距的不对称2DNOESY方法Ⅲ．从不对称2DNOESY重叠峰强度求取完整混合系数矩阵

建立了包括重叠峰在内的不对称２ＤＮＯＥＳＹ峰强度来求取完整混合系数矩阵的方法。并应用数值模拟方法验证了其正确性。该方法充分利用了不对称２ＤＮＯＥＳＹ重叠峰强度来求解完整混合系数矩阵，这对大分子体系中核间距的准确计算是有价值的。

沙生蜡菊和淡竹中的一个新萘酸

A new compound was isolated from Helichrysum arenarium(L.) Moench and Phyllostachys nigra vear.hnouis(Bean) Stepf ex Rendle respectively at the same time by the column chromatography on silica gel,Sephadex LH-20 and elucidated as 6,7-dimethoxy-4-hydroxy-1-naphthoic acid by the physico-chemcial characters and spectroscopic methods(UV,IR,1D,2D-NMR,ESI-MS).

假地枫皮中二萜酸类化合物研究(英文)

从八角属植物假地枫皮的石油醚提取物中分离出5个二萜酸类化合物,经波谱数据分析(1HNMR、13CNMR、1H1HCOSY、NOESY、HSQC和HMBC),分别鉴定为4epidehydroabieticacid(1)、4episandaracopinaricacid(2)、4epiabieticacid(3)、4epiisopimaricacid(4)和8,11,13,15abietatetraen19oicacid(4)。

氮杂双环型化合物结构的NMR研究

该文基于2-苯基-2-环戊基-2-羟基乙酸-3-甲基-3-氮杂双环(3,3,1)壬-9?-酯,对氮杂双环型化合物的立体化学结构的NMR测定方法进行了研究.结果表明,采用选择性远程DEPT与多频率位移选择激发一维(1D)NOESY相结合的方法,可有效解决该类化合物NMR谱的碳信号归属困难的问题,同时有助于构型和立体结构的测定.该方法对于准确阐明氮杂双环型化合物的化学结构和立体化学特征具有较好的指导意义.

川芎的化学成分研究

[目的]研究川芎的化学成分.[方法]采用回流提取法提取,硅胶、反相硅胶等手段分离纯化.利用化合物理化性质及波谱分析方法进行结构鉴定.[结果]从川芎中分离得到4个化合物,分别鉴定为棕榈酸(Ⅰ)、洋川芎内酯H(Ⅱ)、洋川芎内酯I(Ⅲ)和阿魏酸(Ⅳ).