钌(II)联吡啶配合物及其衍生物的研究进展

评述了钌 (II)联吡啶配合物及其衍生物的化学研究现状及最新进展。主要从光敏化剂、电致化学发光、多核配合物、超分子型配合物。

联吡啶衍生物在超临界CO_2中的溶解度和偏摩尔体积研究

在313K、323K、333K和10.4～18.8MPa下,通过静态观察法系统测定了2,2'-联吡啶-4,4'-二甲酸二(2-丁氧基)乙酯,2,2'-联吡啶-4,4'-二甲酸二[2-(2-丁氧基乙氧基)]乙酯和2,2'-联吡啶-4,4'-二甲酸二[2-(2-乙氧基乙氧基)]乙酯在超临界CO2中的溶解度,并采用Bartle和Chrastil半经验模型对3种联吡啶衍生物在超临界CO2中溶解度实验数据进行了关联和计算.结果表明:由Bartle和Chrastil模型关联计算的平均相对偏差分别为10.71%、16.20%、4.96%和8.31%、11.36%、5.36%,关联度均很高.运用Kumar-Johnston理论算得3种联吡啶衍生物在313K、323K、333 K下的偏摩尔体积范围在-14711.5～-1629.9 cm3/mol内.

卟啉-联吡啶二聚体的合成与表征

绿色植物的光合作用是自然界效率最高的光能转化过程,人工模拟光合作用是实现太阳能利用的最理想的方法,是近年来学者们研究的热点。光合作用的反应中心包括PSI（Photosystem I）和PSII（Photosystem Ⅱ）。其中PSⅡ是物质还原过程,

[Et_4NB_(12)H_(11)NHCOCH_2CONH_2]^-及bipyO_2的稀土混配配合物研究

将[Et_4]_2B_(12)H_(12)与丙二腈反应,生成化合物Et_4NB_(12)H_(11)NCCH_2CN,水解后得[Et_4NB_(12)H_(11)NHCOCH_2CONH_2]^-·[Et_4NBN]^-,该衍生物与稀土氯化物(LnCl_3)及2,2＇-联吡啶-N,N＇-二氧化物(bipyO_2)反应,合成了几种新型的混配稀土配合物Ln(bipyO_2)_4(Et_4NBN)_3(Ln=La,Nd,Sm,Gd,Dy,Ho,Er).元素分析确定了它们的组成,通过IR、UV、~1H NMR、ESR、摩尔电导测定及TG-DTA等对其性质进行了研究。

含联吡啶单元大环配体的合成

6,6′-二羟甲基-2,2′-联吡啶(1)经与3,4-二氢吡喃(DHP)反应得到6-羟甲基-6′-四氢吡喃(THP)氧甲基-2,2′-联吡啶(2);化合物(2)经甲磺酰化和碘化反应得到6-碘甲基-6′-四氢吡喃氧甲基-2,2′-联吡啶(5);(2)和(5)经缩合、醇解反应得到双(6′-羟甲基-2,2′-联吡啶-6-甲基)醚(7);(7)与6,6′-二溴甲基-2,2′-联吡啶反应得到大环配体(8). 对中间体(2)的合成条件进行了探讨. 所有中间体和大环配体均经元素分析、1 H NMR、MS等证实了它们的结构和组成.

2,2'-联吡啶衍生物的合成和应用研究进展

2,2’-联吡啶衍生物具有广泛的应用价值,其合成方法受到越来越多的关注。本文综述了这类物质的合成方法,以及在催化、光电材料等领域运用的主要进展;对寻找新型、新型催化剂和新材料进行了展望。

卟啉枝接联吡啶用于高选择性铜离子荧光传感器的研究

该文合成了一种金属卟啉化合物,即酰胺键联接的四苯基卟啉锌和联吡啶(ZnTPPBPy),并首次将其用于识别二价铜离子。其中四苯基卟啉锌作为荧光基团,联吡啶作为识别基团。联吡啶与铜络合以后,通过光致电子转移过程,猝灭四苯基卟啉锌的荧光,这为铜离子荧光传感器的构建提供了理论基础。考察了该铜离子化学传感器的响应特性。铜离子响应的线性范围为3.2×10-7～1.0×10-5mol/L,工作曲线的回归方程为log(ΔF/F)=9.639+1.757log[Cu2+]。实验结果表明,在过渡金属阳离子中,除了汞离子有轻微干扰外,该传感器对铜离子具有良好的选择性。

双吡啶衍生物的合成研究

双吡啶因其具有众多活性而被广泛应用于医药、农药和材料等领域,该衍生物吸引了科研工作者们越来越多的注意力.本文综述了双吡啶衍生物的研究进展,对研究、开发新型吡啶衍生物具有重要意义.

β-环糊精联吡啶钌衍生物与维生素包络作用的荧光光谱分析

合成了一种新型的β-环糊精联吡啶钌衍生物[β-CD-Ru(bpy)3],采用分子荧光光谱法研究了该衍生物对一系列维生素的包络作用.β-CD-Ru(bpy)3的结构中含有发光活性基团联吡啶钌中心,因此具有良好的荧光特性.当加入与β-环糊精有主客体识别作用的维生素时,β-CD-Ru(bpy)3与维生素之间发生能量转移从而导致主体分子发生荧光猝灭.采用Benesi-Hildebrand方程,根据其猝灭值计算了该衍生物与各种维生素的包络常数.实验结果表明,维生素与β-CD-Ru(bpy)3包络作用大小顺序为维生素B12>维生素K3>维生素C>维生素A.

以联吡啶二羧酸及邻菲咯啉衍生物为配体的两种锌(Ⅱ)配合物的水热合成及晶体结构(英文)

在水热条件下合成了两种配合物[Zn(bpdc)(pyip)2].3H2O(1)和[Zn(pip)2(Hpip)].3H2O(2)(H2bpdc=2,2′-联吡啶-3,3′-二羧酸,pyip=2-(3-吡啶基)-1H-咪唑并[4,5-f][1,10]邻菲咯啉,Hpip=2-苯基-1H-咪唑并[4,5-f][1,10]邻菲咯啉),并利用红外和X射线单晶衍射对其结构进行了表征。配合物1属单斜晶系,P21/c空间群,晶胞参数a=1.656 9(5)nm,b=1.3614(4)nm,c=1.863 7(6)nm,β=93.128(6)°,V=4.198(2)nm3,Z=4,ZnC48H34N12O7,Mr=955.99,Dc=1.513 g.cm-3,μ(Mo Kα)=0.657 mm-1,F(000)=1 968,GOOF=1.008,R=0.057 7,wR=0.107 5,其中4 622个可观测衍生点(I>2σ(I))。配合物2属单斜晶系,P21/c空间群,晶胞参数a=1.797 7(4)nm,b=1.527 0(3)nm,c=1.767 6(4)nm,β=102.84(3)°,V=4.730 9(19)nm3,Z=4,ZnC57H40N12O3,Mr=1 006.36,Dc=1.410 g.cm-3,μ(Mo Kα)=0.581mm-1,F(000)=2 072,GOOF=1.134,R=0.089 5,wR=0.208 4,其中6 558个可观测衍射点(I>2σ(I))。结构分析表明配合物1和2均为零维结构,氢键和π-π相互作用在加固配合物的结构中起到重要作用。此外,对化合物的热稳定性和荧光性质也进行了研究。

3-(2-吡啶-3-乙烯基)-1H-吲哚钌配合物的合成及抗肿瘤性能

以3-(2-吡啶-3-乙烯基)-1H-吲哚(Indole)为配体与二联吡啶钌前体Ru(bpy)_(2)Cl_(2)进行配位反应,得到一种新型联吡啶钌配合物Ru-Indole,并通过1H NMR、ESI-MS及元素分析对配体及配合物进行了表征。研究结果表明,配合物具有良好的脂溶性,使得药物能够顺利地进入细胞内,克服了钌类配合物脂溶性差的特点。进一步使用MTT法、流式细胞术、共聚焦成像及蛋白免疫印迹法对Ru-Indole的抗肿瘤活性及诱导肿瘤细胞死亡的机制进行了深入的探究。结果发现,Ru-Indole与配体Indole及前体Ru(bpy)_(2)Cl_(2)相比表现出良好的抗肿瘤活性,表明引入的吲哚配体提高了配合物的脂溶性,提高了配合物的细胞摄取量,最终有效提高了配合物的细胞毒性。同时通过共聚焦显微镜及电感耦合等离子体质谱(ICP-MS)发现Ru-Indole富集在肿瘤细胞的线粒体和溶酶体中,通过线粒体通路诱导线粒体膜电位的改变,并通过细胞自噬的方式诱导细胞死亡。

新型无氟2,2'-联吡啶-4,4'-二羧酸酯的合成及其在超临界二氧化碳萃取金属离子中的应用

设计并合成了8种新的无氟2,2'-联吡啶-4,4'-二羧酸酯作为螯合配体,将各种金属离子从固体基质转移到超临界二氧化碳(scCO_(2))中;系统地研究了该系列配体在scCO_(2)中对多种金属离子的萃取效率,并计算了金属离子的萃取常数(K_(ex)).结果表明:所有化合物都在一定程度上显示出对Cu^(2+)、Co^(2+)和Ni^(2+)的选择性,萃取效率可达90%以上.8种化合物的K_(ex)值随着同一萃取体系中相同金属离子萃取效率的提高而增加.

轴手性2,2’-联吡啶衍生物的合成、表征与催化性质研究

轴手性2, 2’-联吡啶衍生物具有性质稳定、反应条件温和、易于制备等优点,因此被广泛应用于复杂分子的合成及不对称催化等领域。本文设计合成了一系列轴手性2, 2’-联吡啶衍生物L1-L4,通过1H NMR、13C NMR、X-射线单晶衍射对其组成和结构进行了表征。该类轴手性2,2’-联吡啶衍生物与Pd(II)形成的配合物,能有效催化2-环己烯-1-酮与芳基硼酸的不对称1, 4-加成反应,目标产物具有较好的对映选择性和高达94%的产率。

一种新型钌联吡啶衍生物的合成

提出了基于离子对作用合成新型四苯硼酸化钌联吡啶电致化学发光试剂的方法,并通过紫外、荧光、核磁等谱学手段对其进行了表征。

Synthesis of a novel macrocyclic ligand containing bipyridine units

The 6-hydroxymethyl-6'-tetrahydropyranyloxymethyl-2, 2'-bipyridine (2) was synthesized by the reaction of 6,6'-dihydroxymethyl-2, 2'-bipyridine (1) with 3, 4-dihydroxypyran (DHP). 6.Tetrahydropyranyloxymethyl-6'-iodomethyl-2, 2'-bipyridine (5) was obtained from mesylate and iodizating reaction of compound 2. The coupling of 2 and 5 followed by hydrolysis gave bis(6'-hydroxymethyl-2, 2'-bipyridine-6-methyl) ether (7). The macrocyclic ligand 8 was obtained by treating 7 and 6, 6'-dibromethyl-2, 2'-bipyridine. The synthetic conditions of the intermediate 2 and macocyclic ligand 8 were discussed.