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Rh nanoparticles stabilized by PEG-substituted triphenyl-phosphine:A highly active and recyclable catalyst for aqueous biphasic hydrogenation of benzene 被引量:1
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作者 Ya Dong Lu Yan Hua Wang Zi Lin Jin 《Chinese Chemical Letters》 SCIE CAS CSCD 2010年第9期1067-1070,共4页
Rh nanoparticles stabilized by PEG-substituted triphenyl-phosphine(PETPP,P[C6H4-p-(OCH2CH2)nOH]3) combining double stabilization effects demonstrated high activity and good recyclability in aqueous biphasic hydrog... Rh nanoparticles stabilized by PEG-substituted triphenyl-phosphine(PETPP,P[C6H4-p-(OCH2CH2)nOH]3) combining double stabilization effects demonstrated high activity and good recyclability in aqueous biphasic hydrogenation of benzene.The value of turnover frequency(TOF) was 3333 h^-1.Furthermore,the rhodium nanoparticle catalyst could be easily recycled for five times without loss in activity. 展开更多
关键词 HYDROGENATION NANOPARTICLES RHODIUM PETPP Aqueous biphasic catalysis
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Biphasic Hydrogenation and Hydroformylation of Natural Olefins with a Binuclear Rhodium Complex in Ionic Liquid/Toluene
2
作者 Pablo J. Bancelli Luis G. Melean +3 位作者 Mariandry Rodriguez Mariana dos Santos Merlin Rosales ErvisEscalante 《Journal of Chemistry and Chemical Engineering》 2013年第4期299-305,共7页
The complex [Rh(CO)(Pz)(TPPMS)]2, (TPPMS = m-sulfonatophenyl-diphenylphosphine, Pz = Pirazolate) was evaluated as a catalyst precursor in the hydroformylation of allylbenzenes (eugenol and estragol) and terp... The complex [Rh(CO)(Pz)(TPPMS)]2, (TPPMS = m-sulfonatophenyl-diphenylphosphine, Pz = Pirazolate) was evaluated as a catalyst precursor in the hydroformylation of allylbenzenes (eugenol and estragol) and terpenes (limonene and myrcene) and in the hydrogenation of α,β-unsaturated aldehydes (crotonaldehyde, cinnamaldehyde and citral) in a biphasic medium toluene/ionic liquid. Under the reaction conditions studied (P = 600 psi, T= 95 ℃, S/C = 300:1), the rhodium system showed a high activity and selectivity towards the desired aldehydes. The catalytic phase could be recycled up to five times without any evident loss of activity or selectivity. 展开更多
关键词 Ionic liquids biphasic catalysis HYDROGENATION HYDROFORMYLATION allylbenzenes TERPENES unsaturated aldehydes.
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水溶性均相络合催化研究进展 被引量:24
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作者 陈华 黎耀忠 +2 位作者 李东文 程溥明 李贤均 《化学进展》 SCIE CAS CSCD 1998年第2期146-157,共12页
本文评述了水溶性膦配体的合成及以水溶性过渡金属膦络合物为催化剂的两相催化体系的研究和开发概况,着重介绍了两相体系在烯烃氢甲酰化、不饱和化合物的加氢及催化不对称合成中的应用,并对两相催化体系研究中存在的问题进行了探讨。
关键词 催化 两相催化 水溶性 氢甲酰化 不对称合成
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两相催化体系中双子表面活性剂对1-十二烯氢甲酰化反应的促进作用 被引量:7
4
作者 李敏 徐斌 +5 位作者 陈华 何玉萼 黄雪原 李丽波 黎耀忠 李贤均 《高等学校化学学报》 SCIE EI CAS CSCD 北大核心 2004年第4期717-720,共4页
报道了水溶性铑膦配合物组成的复合催化体系催化 1 -十二烯氢甲酰化反应中 ,双子表面活性剂 [二溴化 -( N,N,N′,N′-四甲基 ) -N,N′-二 (十六烷基 ) -乙二铵 ]形成胶束的助催化作用 .结果表明 ,在水 /有机两相中 ,双子表面活性剂比单... 报道了水溶性铑膦配合物组成的复合催化体系催化 1 -十二烯氢甲酰化反应中 ,双子表面活性剂 [二溴化 -( N,N,N′,N′-四甲基 ) -N,N′-二 (十六烷基 ) -乙二铵 ]形成胶束的助催化作用 .结果表明 ,在水 /有机两相中 ,双子表面活性剂比单链表面活性剂 CTAB具有更好加速催化反应的作用 ,并使烯烃氢甲酰化的区域选择性显著提高 .这归因于双子表面活性剂有较低的 cmc,可形成更加紧密规整的胶束结构 ,有利于增溶在胶束中的烯烃与铑催化剂配位和生成正构醛 . 展开更多
关键词 1-十二烯 氢甲酰化反应 两相催化体系 双子表面活性剂 促进作用 铑催化剂 绿色化学
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液/液两相催化新进展——温控非水液/液两相催化 被引量:5
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作者 杨玉川 魏莉 金子林 《有机化学》 SCIE CAS CSCD 北大核心 2004年第6期579-584,共6页
温控非水液 /液两相催化 ,是指一类由两种或多种液态有机物组成的催化反应体系 ,其特点是体系的相态变化可通过温度来调控 ,即体系在高温时相互混溶呈均相 ,低温不溶分成两相 ,催化剂和产物分别处于两相 ,从而为解决均相催化剂分离难的... 温控非水液 /液两相催化 ,是指一类由两种或多种液态有机物组成的催化反应体系 ,其特点是体系的相态变化可通过温度来调控 ,即体系在高温时相互混溶呈均相 ,低温不溶分成两相 ,催化剂和产物分别处于两相 ,从而为解决均相催化剂分离难的问题开拓了一个新方向 ,是液 /液两相催化研究领域最引人注目的进展之一 .首次以“温控”为主线将氟两相催化作为温控液 /液两相催化的一个特定类型纳入“温控非水液 /液两相催化”范畴 ,并与其它通过温度来调控的有机液 展开更多
关键词 液/液两相催化 温控非水液/液两相催化 氟两相催化 温控相分离催化 临界溶解温度 绿色化学
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氟两相催化反应的进展 被引量:12
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作者 廖永卫 陈卫平 《有机化学》 SCIE CAS CSCD 北大核心 2001年第3期181-190,共10页
对氟两相催化反应作一介绍。氟两相体系是一种新的相分离和固定化技术 ,全氟溶剂与大多数有机溶剂不互溶 ,而在催化剂分子中引入适当数量、大小和形状的氟尾能使之优先溶于全氟溶剂 。
关键词 氟两相体系 全氟溶剂 相行为 氟代催化剂 氟两相催化反应 有机催化合成
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温控相转移配体及催化(ⅩⅥ)──Rh/PETPP催化的水/有机两相邻氯硝基苯CO还原反应动力学的研究 被引量:6
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作者 梅建庭 蒋景阳 +2 位作者 王艳华 吴小伟 金子林 《高等学校化学学报》 SCIE EI CAS CSCD 北大核心 2002年第5期915-918,共4页
首次将具有“温控相转移催化”功能的非离子表面活性水溶性膦/铑配合物用于以CO为还原剂的水/有机两相芳香硝基物选择还原反应.以邻氯硝基苯为底物考察了反应温度、CO压力、底物浓度、催化剂浓度和水/有机两相体积比等对反应转化率... 首次将具有“温控相转移催化”功能的非离子表面活性水溶性膦/铑配合物用于以CO为还原剂的水/有机两相芳香硝基物选择还原反应.以邻氯硝基苯为底物考察了反应温度、CO压力、底物浓度、催化剂浓度和水/有机两相体积比等对反应转化率和选择性的影响.结果表明,当反应条件为 150℃和4 MPa,反应32 h时,邻氯硝基苯的转化率为 98%,邻氯苯胺的选择性接近 100%.动力学研究表明,底物浓度和催化剂浓度分别对反应速率呈一级,反应的表观活化能Ea=131.13 kJ/mol. 展开更多
关键词 温控相转移配体 水/有机两相催化 邻氯硝基苯 CO 选择还原 反应动力学 邻氯苯胺 水溶性膦/铑配合物
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采用β-葡萄糖苷酶两相催化法水解栀子苷的研究 被引量:5
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作者 朱羽尧 钱骅 +2 位作者 陈斌 黄晓德 赵伯涛 《天然产物研究与开发》 CAS CSCD 北大核心 2014年第9期1488-1491,共4页
本研究探索采用有机溶剂/水两相系统作为反应体系来进行栀子苷的酶解反应。以栀子苷和京尼平在水相溶剂中的分配系数作为考察指标,从4种有机溶剂/水两相系统中筛选适合采用两相催化反应体系水解栀子苷的两相溶剂系统。经筛选发现,正丁醇... 本研究探索采用有机溶剂/水两相系统作为反应体系来进行栀子苷的酶解反应。以栀子苷和京尼平在水相溶剂中的分配系数作为考察指标,从4种有机溶剂/水两相系统中筛选适合采用两相催化反应体系水解栀子苷的两相溶剂系统。经筛选发现,正丁醇/水两相系统为最佳反应系统,其中栀子苷在水相中的分配比为74.2%,而京尼平仅为22.1%。以正丁醇/水两相系统作为的反应体系,采用β-葡萄糖苷酶催化栀子苷水解,酶解条件为反应温度为50℃,pH为5.0,转速为180 rpm,并采用HPLC-UV对反应过程进行检测。栀子苷转化率在反应10 h后达到86.6%。 展开更多
关键词 两相催化 栀子苷 京尼平β-葡萄糖苷酶 生物催化
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温和条件下离子液体/水两相体系中α,β-不饱和羰基化合物的环氧化反应研究 被引量:13
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作者 王波 杨立明 索继栓 《化学学报》 SCIE CAS CSCD 北大核心 2003年第2期285-290,共6页
在室温下 ,以双氧水为氧化剂 ,研究了六氟磷酸 1 甲基 3 烷基咪唑离子液体与水构成的两相体系内α ,β 不饱和羰基化合物的环氧化反应 ,详细考察了反应时间、NaOH浓度、氧化剂用量和不同底物对反应结果的影响 ,并对其反应机理进行了探... 在室温下 ,以双氧水为氧化剂 ,研究了六氟磷酸 1 甲基 3 烷基咪唑离子液体与水构成的两相体系内α ,β 不饱和羰基化合物的环氧化反应 ,详细考察了反应时间、NaOH浓度、氧化剂用量和不同底物对反应结果的影响 ,并对其反应机理进行了探讨 .此催化体系同传统的相转移催化体系相比 ,实验操作简单 ,反应条件更加温和 ,并且有效地抑制了反应过程中环氧化合物的开环 .在较为适宜的反应条件下 ,甲基戊烯酮转化率达到 10 0 % ,环氧化选择性可达 98% . 展开更多
关键词 离子液体/水 两相体系 Α Β-不饱和羰基化合物 环氧化反应 两相催化体系
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两相催化体系中长链烯烃氢甲酰化反应研究 反应初期的界面化学特征 被引量:7
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作者 陈华 何玉萼 +2 位作者 戴智耀 王良兵 李贤均 《催化学报》 SCIE EI CAS CSCD 北大核心 1999年第6期628-632,共5页
从界面化学的角度研究了水/ 有机物两相体系中RhCl(CO)(TPPTS)2CTAB催化1十二碳烯氢甲酰化反应初期的界面特征. 结果表明,催化剂及过量配体的加入,使CTAB的CMC降低.样品的光散射及显微照片表明,在C... 从界面化学的角度研究了水/ 有机物两相体系中RhCl(CO)(TPPTS)2CTAB催化1十二碳烯氢甲酰化反应初期的界面特征. 结果表明,催化剂及过量配体的加入,使CTAB的CMC降低.样品的光散射及显微照片表明,在CTAB 浓度为2-7 ~6 m mol/dm3 范围内,体系中存在着CTAB单体胶束O/ W 型乳状液间的平衡,在较高CTAB浓度下可能形成O/ W 型微乳; 胶束及O/ W 型乳状液滴界面呈负电性,证实高价有机反离子的界面吸附; 过量配体维持铑膦络合平衡并使铑( Ⅰ) 稳定存在于水相; 胶束界面是发生催化反应的主要区域,乳状液滴的油/ 水界面则是反应物种在水油相间进行传质的主要通道. 展开更多
关键词 十二碳烯 氢甲酰化 铑膦配合物 长链烯烃 催化剂
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温控PEG两相体系催化三聚丙烯氢甲酰化 被引量:4
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作者 杨玉川 蒋景阳 +2 位作者 王艳华 刘春 金子林 《催化学报》 SCIE CAS CSCD 北大核心 2007年第6期557-560,共4页
将具有“高温混溶、室温分相”特征的温控PEG(聚乙二醇)两相催化体系用于三聚丙烯氢甲酰化反应.系统研究了以Rh(acac)(CO)2/TMPGP(TMPGP:P[O(CH2CH2O)nCH3]3,n=8)为催化剂时各种反应条件对三聚丙烯氢甲酰化反应的影响,并考察了催化剂的... 将具有“高温混溶、室温分相”特征的温控PEG(聚乙二醇)两相催化体系用于三聚丙烯氢甲酰化反应.系统研究了以Rh(acac)(CO)2/TMPGP(TMPGP:P[O(CH2CH2O)nCH3]3,n=8)为催化剂时各种反应条件对三聚丙烯氢甲酰化反应的影响,并考察了催化剂的循环使用效果.在合成气压力6MPa(CO/H2体积比为1)及温度为130℃的反应条件下,三聚丙烯氢甲酰化反应的转化率和醛收率可分别达77%和75%.室温下分离得到的含催化剂的PEG相循环使用11次,催化剂活性基本保持不变,第一次循环的铑流失率为1.5%(质量分数),11次循环的平均铑流失率为0.69%.于-20℃下分相得到的催化剂相可循环使用15次,其催化活性保持不变,第一次循环的铑流失率可降至0.16%. 展开更多
关键词 聚乙二醇 温控PEG两相催化 三聚丙烯 氢甲酰化
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水溶性钌络合物催化卤代芳香硝基化合物选择性加氢的研究 被引量:7
12
作者 周娅芬 陈骏如 +1 位作者 胡家元 李贤均 《四川大学学报(自然科学版)》 CAS CSCD 北大核心 2003年第3期531-535,共5页
研究了水/有机两相催化体系中,水溶性钌络合物催化剂AC 1催化卤代芳香硝基化合物中硝基的选择性加氢反应.以对 氯硝基苯为底物,考察了表面活性剂种类及浓度、反应温度、氢压、催化剂浓度和反应时间等对反应转化率和选择性的影响.实验结... 研究了水/有机两相催化体系中,水溶性钌络合物催化剂AC 1催化卤代芳香硝基化合物中硝基的选择性加氢反应.以对 氯硝基苯为底物,考察了表面活性剂种类及浓度、反应温度、氢压、催化剂浓度和反应时间等对反应转化率和选择性的影响.实验结果表明,阳离子表面活性剂对反应有明显的影响,其中以添加十六烷基三甲基溴化铵(CTAB)效果最好.当反应条件为90℃,氢压4.0MPa时,反应5h,对 氯硝基苯转化率可达100%,生成对 氯苯胺的选择性可达99.9%.该催化体系对其它卤代芳香硝基化合物的选择性加氢也具有很高的活性和选择性. 展开更多
关键词 水溶性钌催化剂 两相催化 卤代芳香硝基化合物 选择性加氢
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环境友好的多相催化工艺研究进展 被引量:9
13
作者 许立信 尹进华 陈学玺 《石化技术与应用》 CAS 2003年第6期444-447,共4页
同均相催化相比 ,多相催化具有催化剂与产物分离容易、催化剂可循环使用的突出优点。介绍了固体酸碱催化、液液两相催化体系中的水 /有机两相催化和氟两相催化以及离子液体催化工艺及特点 ,说明传统均相催化的多相化是实现化学工艺绿色... 同均相催化相比 ,多相催化具有催化剂与产物分离容易、催化剂可循环使用的突出优点。介绍了固体酸碱催化、液液两相催化体系中的水 /有机两相催化和氟两相催化以及离子液体催化工艺及特点 ,说明传统均相催化的多相化是实现化学工艺绿色化的重要途径。 展开更多
关键词 多相催化 固体酸 氟两相 离子液体
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水对脂肪酶非水相催化拆分2-辛醇的影响 被引量:3
14
作者 朱洁 刘洪湖 +2 位作者 许建和 曹淑桂 胡英 《催化学报》 SCIE EI CAS CSCD 北大核心 1998年第3期255-259,共5页
利用假单胞菌脂肪酶在有机溶剂中催化的对映选择性酯化反应,对外消旋(R,S)-2-辛醇进行了动力学拆分,考察了水对脂肪酶非水相催化性能的影响.结果表明,酶在有机溶剂中的活力显著依赖于系统的加水量,二者呈钟罩形曲线,但最... 利用假单胞菌脂肪酶在有机溶剂中催化的对映选择性酯化反应,对外消旋(R,S)-2-辛醇进行了动力学拆分,考察了水对脂肪酶非水相催化性能的影响.结果表明,酶在有机溶剂中的活力显著依赖于系统的加水量,二者呈钟罩形曲线,但最佳加水量范围以及酶的活力大小因溶剂不同而异;在最佳加水量范围内,系统含水量的变化对酶的对映选择性影响不大,但加水量增大(>1%,V/V)会导致逆反应(酯的水解)加剧而降低醇的光学纯度;在反应进行一定时间后,添加分子筛移走酯化反应生成的水,可显著提高反应的转化率,并增大醇的对映体过量,但当超过快反应(R-醇的酯化)的平衡转化率时,反而会造成残留醇的光学纯度下降.用二甲基甲酰胺和乙二醇取代部分或全部的水添加于非水相酶反应系统,也能起到与水类似的甚至更强的激活酶的作用. 展开更多
关键词 脂肪酶 辛醇 拆分 手性分离 辛醇 酯化
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水溶性铑膦配合物催化剂的制备、结构和性能 被引量:4
15
作者 袁友珠 杨意泉 +2 位作者 林国栋 张鸿斌 蔡启瑞 《厦门大学学报(自然科学版)》 CAS CSCD 北大核心 2001年第2期407-417,共11页
概述了烯烃氢甲酰化水溶性铑膦配合物催化剂分子设计的发展和水平 ,讨论有关水溶性铑膦配合物的结构、性能和在氢甲酰化催化反应中的应用 ,内容包括水溶性铑膦配合物催化剂和负载型水溶性铑膦配合物催化剂的设计、制备及其催化剂失活机... 概述了烯烃氢甲酰化水溶性铑膦配合物催化剂分子设计的发展和水平 ,讨论有关水溶性铑膦配合物的结构、性能和在氢甲酰化催化反应中的应用 ,内容包括水溶性铑膦配合物催化剂和负载型水溶性铑膦配合物催化剂的设计、制备及其催化剂失活机理 ,并藉以说明水溶性配体和催化剂的合成、两相催化的应用开拓以及新型催化体系的设计乃将是今后研究的重点 . 展开更多
关键词 两相催化 氢甲酰化 负载水相催化剂 催化剂结构 水溶性铑膦配合物 制备
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高碳烯烃氢甲酰化研究 被引量:7
16
作者 魏岚 贺德华 《化学进展》 SCIE CAS CSCD 北大核心 2005年第2期217-224,共8页
高碳烯烃氢甲酰化是最重要的石化技术之一。本文从均相催化体系和两相催化体系两个方面介绍了国内外近年来在研究与开发上取得的进展。两相催化体系的开发正在成为研究的主流引人瞩目 ,预期新催化剂体系和两相体系在高碳烯烃氢甲酰化应... 高碳烯烃氢甲酰化是最重要的石化技术之一。本文从均相催化体系和两相催化体系两个方面介绍了国内外近年来在研究与开发上取得的进展。两相催化体系的开发正在成为研究的主流引人瞩目 ,预期新催化剂体系和两相体系在高碳烯烃氢甲酰化应用上将有突破。 展开更多
关键词 高碳烯烃 氢甲酰化 均相催化 两相催化
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液态醇催化氧化制醛或酮的研究进展 被引量:6
17
作者 纪红兵 王乐夫 《化学反应工程与工艺》 CAS CSCD 北大核心 2002年第1期72-79,85,共9页
对液态醇催化氧化制醛或酮按照均相催化、液固多相催化和有机相 -水相两相催化 ,催化剂分金属类别进行了回顾 ,认为液固多相催化和有机相
关键词 流态醇 均相催化 有机相 水相 两相催化 催化氧化 催化剂
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离子液体介质中钌膦配合物催化的喹啉加氢反应 被引量:3
18
作者 李强 张瑞敏 +3 位作者 周丽梅 付海燕 陈华 李贤均 《催化学报》 SCIE EI CAS CSCD 北大核心 2009年第3期242-246,共5页
首次在亲水性离子液体[Rmim][p-CH3C6H4SO3](1-烷基-3-甲基咪唑对甲苯磺酸盐,R=甲基、乙基、正丁基、正己基和正辛基)中,以水溶性的[RuCl2(TPPTS)2]2(TPPTS:间磺酸钠基三苯基膦)为催化剂,分别考察了温度、压力、不同的离子液体、水和碘... 首次在亲水性离子液体[Rmim][p-CH3C6H4SO3](1-烷基-3-甲基咪唑对甲苯磺酸盐,R=甲基、乙基、正丁基、正己基和正辛基)中,以水溶性的[RuCl2(TPPTS)2]2(TPPTS:间磺酸钠基三苯基膦)为催化剂,分别考察了温度、压力、不同的离子液体、水和碘的加入等因素对喹啉加氢反应的影响.在100oC和氢气压力为3.0MPa时,喹啉加氢生成1,2,3,4-四氢喹啉的选择性超过99%,转化率达到95.3%.利用环己烷萃取反应产物,即可实现催化剂与产物的分离,催化剂循环使用6次后反应的转化率仍可达86.0%. 展开更多
关键词 钌膦配合物 喹啉 加氢 离子液体 两相催化 1 2 3 4-四氢喹啉
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设计新型液液两相催化体系:π配体离子液体 被引量:9
19
作者 陶国宏 陈知宇 +1 位作者 何玲 寇元 《催化学报》 SCIE CAS CSCD 北大核心 2005年第3期253-260,共8页
π配体催化剂与离子液体体系相结合有助于解决反应效率、产物分离和催化剂循环等一系列均相催化体系不易解决的难题 .近几年相关的研究逐渐深入 ,由简单地使用离子液体作为π配体催化反应的介质向利用离子液体自身结构的方向发展 ,相继... π配体催化剂与离子液体体系相结合有助于解决反应效率、产物分离和催化剂循环等一系列均相催化体系不易解决的难题 .近几年相关的研究逐渐深入 ,由简单地使用离子液体作为π配体催化反应的介质向利用离子液体自身结构的方向发展 ,相继出现了几类不同的研究思路 .例如 ,利用π配体催化剂与离子液体形成络合物 ,使用离子型π配体改善催化剂在离子液体中的溶解性 ,以及合成功能化阳离子或功能化阴离子的π配体离子液体 .本文结合这几类离子液体化学键联π配体 (简称π配体离子液体 )的研究进展 ,从离子液体功能化设计的角度探讨了π配体离子液体的合成思路 ,为设计具有更好催化性能的功能化离子液体体系提供借鉴 . 展开更多
关键词 离子液体 功能化 π配体 π配体离子液体 液液两相催化
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烯烃氢甲酰化反应研究进展 被引量:8
20
作者 陈华 刘海超 +2 位作者 黎耀忠 程溥明 李贤均 《化学研究与应用》 CAS CSCD 1993年第1期14-20,共7页
本文综述了烯烃氢甲酰化反应的催化剂从钴配合物到铑配合物和从均相催化体系到两相催化体系的发展过程。比较了三种催化剂和两个催化体系的特点、应用情况及研究工作进展.
关键词 氢甲酰化反应 烯烃 催化 催化剂
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