热蒸发烃气相色谱不可识别烷烃在东营凹陷油气层含水性判别中的应用探索

热蒸发烃气相色谱分析技术在以往的应用中主要基于正构烷烃的峰型、碳数范围、主峰碳等参数来判定储层特性,而对于与之伴生的异构烷烃等不可识别烷烃的碳数分布特点鲜有研究。以东营凹陷油气层为例,通过试验观察发现,不可识别烷烃数值的大小与油气层的含水性具有一定的相关性。为此,开展了不可识别烷烃与油气层含水性的相关性研究。首先对热蒸发烃气相色谱分析中产生的不可识别烷烃采取分区定名并读取其峰面积,然后进行各个分区峰面积叠加,计算不可识别烷烃总峰面积,最后利用不可识别烷烃总峰面积分别与热蒸发烃定量总峰面积、正构烷烃总峰面积的比值两个参数来辅助进行储层油气水层综合解释评价。现场应用表明,该方法可有效提高储层解释精度。

ZSM-22分子筛的形貌控制合成及催化长链正构烷烃制生物航空煤油性能

采用水热或水-溶剂热合成法,通过加入不同添加剂、溶剂和模板剂,合成了短棒状、长针状、花瓣状、粗棒状、椭球状和粗束状等不同晶体或聚集体形貌的ZSM-22分子筛.采用XRD、 SEM、 N_(2)物理吸附、NH_(3)-TPD和Py-IR等方法对不同形貌HZSM-22催化剂的理化性质进行了表征;并以小桐子油加氢脱氧后得到的混合长链正构烷烃为原料,对其加氢裂化/异构化制生物航空煤油性能进行了评价.结果表明,由长度约120 nm的小晶粒聚集而成的椭球状形貌的C-4催化剂具有较大的比表面积和丰富的孔口B酸量.在此基础上,以不同晶体形貌的HZSM-22分子筛为载体,采用等体积浸渍法制备了Pt/ZSM-22催化剂,发现椭球状样品Pt/C-4催化剂具有优异的加氢裂化/异构化性能和稳定性.长链正构生物烷烃转化率达94.21%,生物航空煤油收率高达47.87%,异正比达6.0.

环保型溶剂油发展趋势分析

综述了按烃族组成分类的高品质环保型溶剂油(正构烷烃溶剂油、异构烷烃溶剂油和环烷烃溶剂油)的生产技术、市场现状和发展趋势,结合3类产品的特性、用途、生产原料、生产工艺和性能参数,分析了其各自的发展前景。详述了合成异构烷烃溶剂油的发展现状、技术原理和性能指标,论述了合成异构烷烃溶剂油在环保性、生物友好性等方面的优越性;对比了现行的几种异构烷烃溶剂油的生产工艺,论证了国内现阶段发展合成异构烷烃溶剂油的经济前景和可行性,对国内环保型溶剂油的发展提出了建议。

气相色谱法测定石油蜡中正构烷烃含量的不确定度评定

选用《石油蜡正构烷烃和非正构烷烃含量及碳数分布的测定气相色谱法》(NB/SH/T 0653—2021)石化行业标准规范,以n-C_(16)为内标,使用氢火焰离子化检测器气相色谱仪,检测石油蜡中所含正构烷烃质量分数。对完整检验进程中可能引进的不确定度来源进行确认,搭建数学方法模型,推演测算各来源不确定度的占比,获得石油蜡中所含正构烷烃浓度测定的扩展不确定度。分析结果显示,该标准方法不确定度的主要来源为重复性测定和样品称量,而内标溶液配制与稀释对不确定度影响较小。以正构烷烃C_(32)、C_(42)和C_(52)为例,取置信概率为95%,包含因子k=2,石油蜡中所含正构烷烃质量分数的测定结果为WC_(32)=1.01%±0.04%、WC_(42)=0.18%±0.02%、WC_(52)=0.06%±0.01%。

长链正构烷烃的择形异构化催化剂

通过对长链正构烷烃择形异构化反应机理的分析,合成了一种具有TON结构的LKZ分子筛,改性后制备出贵金属催化剂WSI。在中型装置上以加氢裂化尾油和150SN润滑油为原料进行了异构化试验,该催化剂显示出良好的高的活性和异构化选择性,有明显的降凝效果,352℃以上馏分的收率较高。

优化裂解原料的初步研究

利用芳烃抽提、分子筛脱蜡等方法改进裂解原料,并对F-T合成馏分油的裂解性能进行了初步研究。采用芳烃抽提方法处理原料,提高了原料中烷烃的含量,在裂解条件和乙烯产量相同的条件下,可以节省裂解原料16%以上;而采用5A分子筛对原料进行脱蜡处理,可以使原料中正构烷烃的含量大大提高,在更为缓和的裂解条件下,乙烯产量相同时,可节省裂解原料50%以上。F-T合成馏分油以正构烷烃为主,是一种很好的裂解原料。F-T合成馏分油与常规裂解原料相比,在更为缓和的裂解条件下,可以得到更高的乙烯、丙烯和丁二烯收率。

燃煤排放正构烷烃类有机化合物的特征与形成演化机理研究

对云南阳宗海电厂、贵州贵阳电厂、北京清华大学实验电厂等三家电厂烟气降温过程排放的正构烷烃的含量分布与特征变化进行了分析 ,并与烟道下风向气溶胶样品中的正构烷烃含量分布与特征变化进行了对比。研究认为煤燃烧过程中正构烷烃的形成与演变是复杂有机污染物形成的重要组成阶段 ,其在煤粉燃烧以及烟气降温过程中分子特征的变化规律是有机自由基聚合与裂解的重要指示标志。

分离石脑油正构烷烃新型5A分子筛吸附剂的制备

采用水热法合成了用于分离石脑油中正构烷烃的粉状5A分子筛,经挤出成型,干燥,活化,得到条形5A分子筛,其n-C06,n-C07,n-C08静态饱和吸附量分别为0.115,0.108,0.112 g/g。结果表明,在相同条件下,与参比球形5A分子筛A(2.5~5.0)和B(4.0~6.0)相比,条形试样n-C06静态饱和吸附量比前两者分别高出10%以上和30%以上;n-C07和n-C08静态饱和吸附量均比参比分子筛A高出10%以上,且吸附速率明显快于参比分子筛。

低温高活性熔铁催化剂上的超临界相费托合成反应

在固定床反应器中超临界相条件下研究了熔铁催化剂上的费托合成反应,发现在超临界介质中反应物和产物更容易扩散,较好地抑制了催化剂表面非活性碳的沉积,从而提高了费托合成反应中的CO转化率和烯烃选择性,增加了链增长因子,降低了甲烷选择性.同时,考察了超临界介质、反应温度、压力、H2/CO比和空速等条件对费托合成反应的影响.结果表明,C5-8正构烷烃在催化剂活性温度下都是适宜的超临界介质.当温度和压力都在介质的临界点以上时,介质表现出较好的传质与传热性能,可改善费托合成反应性能.

正构烷烃吸附分离技术进展

介绍了正构烷烃吸附分离吸附剂的研制进展 ;评述了为获得不同产品 ,以不同馏分油为原料的气相、液相正构烷烃吸附分离工艺的特点、技术水平、技术经济指标及其发展状况 ;预测了正构烷烃吸附分离技术的发展方向 。

轻质裂解原料性能研究

讨论不同原料族组成的裂解性能,对比不同族烃的三烯潜在收率。研究表明:正构烷烃均是优质的裂解原料,双烯的潜在收率除乙烷外相对比较接近。C_4、C_5异构烷烃乙烯收率低,不适合做裂解原料,环烷烃在裂解过程中随着碳原子数的增加,双烯收率的变化并没有明显的规律。

氢分压对润滑油异构降凝反应的影响

采用石油化工科学研究院开发的RIW润滑油异构降凝催化剂,在固定床微反加氢装置上考察了不同氢分压下正十六烷的转化率和选择性,并以实际油品为原料,在中型加氢装置上进行降凝试验。结果表明,较低的反应温度、较低的氢分压有利于大分子正构烷烃在双功能催化剂上的异构化反应。从产品要求上看,尽管低压有利于生成低倾点的油品,但由于生成了较多的芳烃,影响润滑油基础油的安定性,很难满足APIII类油或APIIII类油对芳烃含量小于10%的限定指标要求。因此在工业应用时,应该综合考虑异构降凝的反应压力,在相对合理的氢分压下操作。

超声尿素包合法分离测定重质油中的正构烷烃

选用大庆减压馏分油为原料,通过超声尿素包合法准确地分离了其中的正构烷烃和非正构烷烃组分,得到了纯度较高的正构烷烃。采用GC／MS进行了分析验证,测得正构烷烃的碳数范围为C20-C38。研究了活化剂、溶剂、尿素用量、温度、超声时间等因素对正构烷烃分离效果的影响,确定了最佳反应条件。在选定的反应条件下,2 g大庆减压馏分油,加入15 mL异丙醇,3 g尿素,正构烷烃的平均收率为42．51％。该方法准确度高,重复性好,正构烷烃定量分离的相对标准偏差为0．54％。

正构烷烃含量对裂解烯烃收率的影响及乙烯裂解的原料调配

为了优化乙烯裂解原料并合理利用石脑油资源,将石脑油中的正构烷烃进行分离。不含正构烷烃的吸余油作为优质催化重整原料或高辛烷值清洁汽油的调和组分,正构烷烃质量百分数大于98.2%的脱附油作为乙烯裂解原料。在工业操作条件下,与石脑油原料相比,气体收率从85.8%提高到96.1%,乙烯收率从31.4%提高到47.2%,乙烯、丙稀和丁二烯三烯总收率从52.1%提高到65.9%。考察了不同正构烷烃含量的裂解原料对乙烯、丙烯和丁二烯收率的影响,得出乙烯、丙烯和丁二烯收率与原料中正构烷烃含量的关联式。提出了乙烯裂解与催化重整耦合的石脑油资源优化利用方案及以吸附分离脱附油和石脑油共同作为裂解原料的石脑油部分吸附分离加工方案。并对省略中间油切割步骤的吸附分离流程进行了探讨。

凝析油中正构烷烃的分离及优化利用

为了优化利用凝析油资源,对不同族烃类分子实现物尽其用,采用5A分子筛吸附剂吸附分离凝析油中的非正构烃和正构烷烃。在固定床吸附分离装置上测定了凝析油中总正构烷烃和各正构烷烃的吸附穿透曲线,并对吸余油和脱附油的性能进行了评价。吸余油和脱附油的收率约为对半分,吸余油的芳烃潜含量比凝析油提高12.9个百分点。模拟计算结果表明,吸余油的研究法辛烷值比凝析油提高约27个单位,可作为高辛烷值汽油调和组分;脱附油作为蒸汽裂解制乙烯原料,与凝析油相比,在相同的工艺条件下乙烯收率可提高6.5个百分点。通过吸附分离的分子水平管理,可显著提高凝析油资源的利用效率。

正构烷烃n-C4^0～n-C10^0在5A分子筛上的多组分吸附CIAS模型

为了适应研究5A分子筛吸附分离石脑油工艺的需要,建立了适用于正构烷烃-5A分子筛体系的多元混合气体等量理想吸附溶液(CIAS)模型,可以预测不同温度、压力下n-C40～n-C100混合气体多组分在5A分子筛上的的吸附平衡。CIAS模型给出了石脑油中n-C40～n-C100各组分在5A分子筛上的平衡吸附量,以及压力对各组分吸附量的影响,从热力学角度揭示了不同碳数正构烷烃之间的相互作用,可以解释n-C40～n-C100的竞争吸附行为。CIAS模型可以预测石脑油中n-C40～n-C100在5A分子筛上的总平衡吸附量,与实验平衡吸附量相比,误差在4%～8%,可以满足研究5A分子筛吸附石脑油中正构烷烃的工程设计的要求。CIAS模型适用于单位吸附剂对不同吸附质纯物质的平衡吸附量相同或相近的混合气体吸附。

采用BP神经网络预测石脑油裂解烯烃收率

在乙烯裂解工业装置的典型操作条件下,分别选取正构烷烃、异构烷烃、环烷烃、芳烃为裂解原料,考察了这些模型化合物的蒸汽裂解产物分布情况。结果表明,正构烷烃是优质的乙烯裂解原料,乙烯收率为36%-45%;异构烷烃的丙烯收率约为23%,明显高于正构烷烃;环烷烃裂解乙烯和丙烯收率较低,丁二烯收率则较高,为14%-15%;芳烃很难裂解生成烯烃。建立了包含2个隐层的级联前向BP神经网络,以模型化合物和石脑油样本裂解烯烃收率为依据对该神经网络进行训练,确定了模型参数,并对2种石脑油的裂解烯烃收率仿真数据与实验结果进行了对比。结果表明,二者的误差小于1个百分点,该模型可用于预测石脑油裂解的烯烃收率。

动物病理组织切片制作方法的改良

为找到一种快捷实用的动物病理切片制作技术,本研究以经典石蜡切片技术为基础,通过对关键技术环节的改良与创新,探索出了一种新的病理切片快捷制作方法。结果表明,用此方法所得的病理切片质量高,HE染色着色良好,镜下观察细胞结构清晰,胞质与胞核对比鲜明。

Bohai crude oil identification by gas chromatogram fingerprinting quantitative analysis coupled with cluster analysis

By gas chromatogram, six crude oils fingerprinting distributed in four oilfields and four oil platforms were analyzed and the corre- sponding normal paraffin hydrocarbon （ including pristane and phytane） concentration was obtained by the internal standard methed. The normal paraffin hydrocarbon distribution patterns of six crude oils were built and compared. The cluster analysis on the normal paraffin hydrocarbon concentration was conducted for classification and some ratios of oils were used for oils comparison. The results indicated： there was a clear difference within different crude oils in different oil fields and a small difference between the crude oils in the same oil platform. The normal paraffin hydrocarbon distribution pattern and ratios, as well as the cluster analysis on the nomad paraffin hydrocarbon concentration can have a better differentiation result for the crude oils with small difference than the original gas chromatogram.

正链烷烃的表面张力与碳原子数之间的定量关系

不同温度下，正链烷烃的表面张力与碳原子数间定量关系可表示为：由该式计算的结果与文献值吻合，并分析讨论了式中各系数的物理意义．