放射性污染不锈钢贮罐化学去污试剂现状和展望

放射性污染不锈钢废液贮罐的去污,往往是不锈钢贮罐退役拆除的先决条件。放射性污染贮罐内由于其结构以及长期储存放射性废液,往往可达性不佳。因此具有流动性,且可以远程操作的化学试剂去污工艺是一种很好的选择。本文简要梳理了强酸、弱酸和强酸盐、氧化剂和还原剂以及有机酸等放射性不锈钢废液贮罐常用的去污试剂类型,并介绍了当前国内外不锈钢贮罐的化学去污技术。基于当前现状,结合我国实际情况,提出了当前化学去污试剂的发展方向应关注试剂去污时的贮罐安全性,和后续二次废物处理方面的问题。

我国核燃料后处理技术现状和发展

本文归纳总结了我国后处理技术发展现状,结合我国核燃料循环技术发展路线分析了我国核燃料后处理技术发展需求,提出了下一步发展思路和要点。

有机催化卤代亲核试剂参与的串联反应研究进展

近年来,有机小分子催化卤代亲核试剂参与的串联反应引起了化学家们的高度重视,他们发展了大量有价值的新型串联反应,制备了许多有用的手性和药物分子。常见的卤代亲核试剂主要包括α或γ-卤代亲核试剂。由于这些卤代亲核试剂的α或γ-位含有卤素,它们与亲电试剂发生第一步的亲核反应后,能够再与亲核试剂发生反应,从而实现两步反应的串联。对近年来有机小分子催化的α或γ-卤代亲核试剂参与的串联反应进行了综述。

手性镧系位移试剂核磁共振法测定芳氧丙酸酯类除草剂对映体纯度

以Eu(hfc)3和Pr(hfc)3为手性镧系位移试剂(CLSR),比较了两种CLSR对2,4-滴丙酸甲酯的1HNMR和13C NMR谱手性分离效果,结果表明:Pr(hfc)3比Eu(hfc)3对手性中心相连的甲基具有更好的手性分离效果。首次应用Pr(hfc)3测定了盖草能、稳杀得和喹禾灵3种手性芳氧丙酸酯类除草剂的1HNMR和13CNMR谱,其1HNMR谱分离度R约为1,盖草能和喹禾灵的13C NMR谱分离度R大于1.5,说明1H NMR和13CNMR谱手性分离效果适用于对映体纯度测定。与手性色谱法相比,CLSR-NMR法测定对映体纯度具有操作简便、分析速度快的显著优势。

碳-13核磁共振定量测定萄葡糖及果糖的含量

本文利用^(13)C-NMR方法测量由葡萄糖通过葡萄糖异构酶的作用,在不同的条件下,在转化为果糖的过程中葡萄糖和果糖的相对含量。同时^(13)C-NMR技术也是直接测定各种构型糖含量的有效方法。实验结果表明,Gd-DPTA弛予试剂能够使自旋-晶格弛豫时间(T1)缩短。同时对NOE效应的消除也作了描述。本法测定的相对误差低于±0.5％。

基于核磁共振的Fenton改性煤样孔隙特征实验研究

为了研究Fenton试剂改性后煤样孔隙特征的变化规律以及对煤岩渗透性的影响,基于低场核磁共振实验得到了不同煤级煤样经Fenton试剂改性前后煤样的T2弛豫时间谱,根据T2弛豫时间谱分析了Fenton改性煤岩孔隙特征的变化规律,结合实验煤样的渗透率测定实验,分析了Fenton试剂改性作用对煤样的扩孔和增透作用机理。研究结果表明:不同煤级的煤样经Fenton试剂处理后,煤样的微小孔隙发育扩展,微小孔隙与中大孔隙之间相互贯通形成大尺寸孔隙,甚至形成宏观小裂纹,增加了煤样的透气性,并使改性后煤样的渗透率明显增大。

锦纶单体己内酰胺及其烷基化反应产物的构象探讨

己内酰胺以苯为介质用硫酸二甲酯处理,在不同的摩尔比条件下生成两个甲基化产物。由己内酰胺和硫酸二甲酯均相反应,只得到一个甲基化衍生物。在上述相似的条件下,己内酰胺和硫酸二乙酯反应只得到一个产物——O-乙基己内酰亚胺。本文用核磁共振谱验证了前人认定的两个甲基衍生物的分子结构并用位移试剂进行诱导结合场扫去偶法确定出各信号的归属,提出了己内酰胺及其烷基衍生物的优势构象。

基于^(1)H-qNMR的水溶性镧系位移试剂识别法测定功能性食品中谷氨酰胺对映体

目的建立基于^(1)H-qNMR的水溶性镧系位移试剂识别法,实现对功能性食品中谷氨酰胺(Gln)对映体各自含量的快速定性、定量分析。方法样品经超纯水溶解,以对苯二甲酸二钠(DT)为内标,经过涡旋、离心后,取适量上层清液于NMR管中,以氘水为锁场溶剂,水溶性镧系位移试剂钐(Ⅲ)-丙二胺四乙酸钠为手性拆分试剂,采用600 MHz核磁共振波谱仪采集^(1)H-NMR谱,直接对功能性食品中的Gln对映体含量进行定量分析。结果Gln对映体和DT定量峰分离良好。左、右旋Gln的质量浓度在100.0~2000.0μg/mL范围内线性良好,R^(2)>0.99,检出限为30.0μg/mL,定量限为100.0μg/mL。方法的平均加标回收率为94.27%~116.07%,相对标准偏差(n=6)为0.18%~1.84%。结论该方法回收率高、重现性好,前处理过程简便,15 min内可完成测样。对商超平台购买的不同剂型功能性食品进行检测,样品中Gln对映体纯度均≥99%。在Gln总量测定方面,该方法与高效液相色谱法检测结果无显著性差异(P>0.05),能够为Gln对映体含量的快速检测提供一种实用的技术。

尿核基质蛋白22试剂盒快速诊断膀胱癌的多中心临床研究

目的 探讨尿核基质蛋白22（nuclear matrix protein 22,NMP22）检测在快速诊断膀胱癌中的临床价值. 方法 在全国4家三级医院泌尿外科选取803例患者和200例健康人的尿液标本,以NMP22检测试剂盒（胶体金法）快速检测NMP22水平.803例患者中膀胱癌组392例,其他泌尿系良性疾病/有非膀胱癌肿瘤史或患非膀胱部位的活动期癌症患者组411例.结合膀胱镜检和术后病理检查结果,统计分析NMP22检测的敏感性和特异性. 结果 1003例受检者中NMP22检测膀胱癌的总体敏感性为69.6％（273/392,95％ CI 64.9％ ～ 74.0％）,特异性为84.9％（519/611,95％ CI 81.1％～87.6％）.337例膀胱癌患者获得病理分期结果,NMP22检测的敏感性分别为Ta～T1期69.6％（165/237）、T2～T4期82.0％ （82/100）;322例获得病理分级结果,NMP22检测的敏感性分别为G1级60.5％（72/119）、G2级66.2％（47/71）、G3级90.9％ （120/132）.NMP22检测对泌尿系良性疾病组、有非膀胱癌肿瘤史或患非膀胱部位的活动期癌症患者组、健康对照组的检测特异性分别为87.8％（324/369）、69.0％（29/42）和97.5％（195/200）. 结论 NMP22试剂盒检测膀胱癌具有较高的敏感性和特异性,可用于早期、快速辅助诊断膀胱癌.

不同核酸提取试剂在肠道病毒核酸检测中的比较

目的比较国产试剂与进口试剂提取手足口病病例标本肠道病毒核酸的重复性、灵敏度及对核酸的回收率。方法用国产磁珠法试剂盒与进口离心柱法试剂盒同时提取手足口病病例标本、用于检测和作为阳性质控品的细胞培养物,通过荧光PCR方法检测病毒核酸,比较2种核酸提取试剂所提取的病毒核酸的重复性、灵敏度及对核酸的回收率。结果国产磁珠法与进口离心柱法重复性、灵敏度无明显差异;国产磁珠法回收率为80.02%,进口离心柱法回收率为75.63%。结论国产试剂与进口试剂性能无明显差异;国产磁珠法较离心柱法方便快捷,国产试剂可替代进口试剂用于手足口病病原学检测。

手性镧系位移试剂识别-核磁共振氢谱法测定保健食品中肉碱对映体含量

目的 采用手性镧系位移试剂识别-核磁共振氢谱法(CLSR-1H qNMR)对保健食品中的肉碱对映体进行快速定性、定量分析研究。方法 样品经氘代甲醇溶解,以吡嗪为内标,经过涡旋、超声辅助萃取、离心后,取适量上层清液,加入手性镧系位移试剂Eu(thfc)3,直接对待测物进行检测。结果 左旋肉碱的质量浓度线性范围在16.3~4 800μg/mL,相关系数(r)>0.99,检出限(LOD)为24.5 mg/kg,定量限(LOQ)为73.5 mg/kg;右旋肉碱的质量浓度线性范围在10.6~530μg/mL,r>0.99,LOD为27.5 mg/kg,LOQ为82.5 mg/kg。方法的加标回收率为95.9%~114.6%,RSD(n=6)为3.31%~6.12%。对网购宣称具有减肥功效的胶囊、奶茶、咖啡粉、片剂进行检测,均未检测出右旋肉碱。结论 本方法简便、快速、灵敏,25 min内即可完成检测,能够为肉碱对映体各自含量的快速检测提供理论基础。