锦纶66连续聚合与固相增粘聚合工艺的比较

对比分析锦纶66连续聚合与固相增粘聚合工艺、主要生产设备和工艺管理。连续聚合工艺稳定,产品质量较易控制,但工艺路线长、生产设备多,工艺联动控制难度大,产品改性灵活性较低。固相增粘聚合工艺自动化程度高、劳动强度小、操作简单、环境友好、生产比较灵活、产品差异化程度高,但投资较大,产品均一性不佳。采用两种聚合工艺生产锦纶66过程中均要严格控制粘度、含水率等指标,并防止凝胶脱落。

尼龙6固态后缩聚工艺研究

对尼龙6萃取切片及干燥切片的固态后缩聚工艺进行了研究。研究了聚合温度、聚合时间、氮气流速等聚合条件对固态后缩聚的影响,并测定了固态后缩聚前后切片结晶度、水分以及分子量分布的变化。实验表明:可以以尼龙6萃取切片为起始切片进行固态聚合,其聚合时间24h,聚合温度185℃。固态后缩聚后切片的分子量分布略有增加。

固相剪切碾磨制备PA6/蒙脱土纳米复合材料

采用固相剪切碾磨方法制备尼龙6/蒙脱土(PA6/MMT)纳米复合材料。表征了复合材料的结构,研究了其力学性能、热稳定性能及结晶性能。结果表明,PA6/MMT纳米复合材料的力学性能较PA6有较大提高,含4%MMT的PA6/MMT纳米复合材料的拉伸弹性模量从2697 MPa提高到3299 MPa,拉伸强度从63.6 MPa提高到77.8MPa;起始分解温度和最大失重温度均高于纯PA6;PA6/MMT纳米复合材料中PA6的结晶温度和结晶速率提高。

尼龙6固相聚合模型及计算机模拟研究

根据尼龙6固相聚合反应机理,建立了由可逆化学反应和小分子扩散共间控制的尼龙6固相聚合动力学模型,并确定了其动力学和热力学参数。通过计算机模拟实验表明,聚合反应温度越高,预聚体尺寸越小,预聚体初始相对分子质量越高,越有利于固相增粘反应,有利于固相聚合尼龙6相对分子质量的增加。

改进的尼龙6固相缩聚模型及其模拟

根据尼龙6固相缩聚反应动力学基础,建立了尼龙6固相缩聚两相两段模型。按末端基官能团分布的影响,将固相缩聚模型分为两段,同时考虑了结晶对尼龙6聚合反应的影响。用更加符合实际的手段获得预聚体切片的初始值,重新优化获得模型最佳参数值。

尼龙6固相聚合建模与计算机仿真

在一定假设基础上建立了尼龙６固相聚合过程模型，并用实验数据验证了模型的正确性。结果表明随着固相聚合时间的延长，数均聚合度Ｕｎ增加。

尼龙6固相缩聚——实验数据与模型数据的比较

研究了不同起始相对分子质量、不同含水量的圆球状尼龙6切片在不同温度和反应时间下的连续固相缩聚行为。结果说明了起始相对分子质量和温度对尼龙6的固相增黏效果影响很大,和模型得出的结论一致;而不同含水量和反应时间同样也会影响尼龙6切片的固相增黏效果。此外,结果还发现在实际生产中,切片的起始氧化温度远远低于模型推断出的起始氧化温度。实验结果为今后的模型设计和改进提供了极有参考意义的数据,同时也为固相缩聚提出了新的研究方向。

尼龙6固相聚合中试试验研究

通过工厂中试实验研究,探讨了中试规模下聚合反应时间、反应温度、预聚体初始黏度等因素对尼龙6固相聚合的影响,确定了尼龙6固相增黏的工艺操作条件为:最佳温度175￣185℃,停留时间48h。

尼龙6结晶和动力学的固体高分辨^(13)C NMR研究(英文)

用MSL—400核磁共振(NMR)波谱仪记录了尼龙6的^(13)C交叉极化魔角旋转(CP/MAS)NMR谱,发现固态下ω碳原子有两个峰,尼龙6记为ω_1和ω_2。在同一样品的^(13)C NMR溶液谱中,这两个峰合并成一个峰,证明固态尼龙6中两种晶区是共存的。在固态,ω_2峰比ω_1峰向高场偏移2.2ppm。测量了尼龙6—系列不同接触时间的CP/MAS NMR谱以研究动态行为。用SIMPLEX非线性最小二乘法拟合技术计算了交叉极化速率和质子T_(1ρ)~H用Ngai公式计算了固态尼龙6的运动参数。

尼龙66-6T共聚物的晶体结构与力学性能研究

以尼龙6T盐与尼龙66盐为原料,以己二酸为分子量调节剂,通过熔融缩聚法合成了不同尼龙6T盐含量的尼龙66-6T共聚物,然后通过固相缩聚法提高共聚物的相对分子质量,研究了共聚物的分子链主链结构、晶体结构和力学性能。结果表明:尼龙66-6T共聚物分子链中成功引入了苯环,部分己二酸的四亚甲基被对苯二甲酸的苯环替代;尼龙6T盐的加入没有改变尼龙66的晶型,共聚物的晶体结构仍为α晶型,但其结晶完善程度随尼龙6T盐含量的增加而降低;控制固相缩聚的温度为220℃、时间为6 h,各共聚物切片的数均相对分子质量基本处于同一水平;在共聚物的相对分子质量相近条件下,尼龙6T盐质量分数为0~20%时,随尼龙6T盐含量的增大,共聚物样条的拉伸强度和弯曲强度先增大后减小,缺口冲击强度逐步增加,最高可达到12.43 kJ/m^2。

超高黏PA 6切片的生产优化改造

针对15 kt/a超高黏PA 6固相聚合装置产品存在黏度不均匀、所制双向拉伸薄膜不易开口,以及装置生产能耗较高等问题,分析了问题产生的原因,并提出了相应的改造措施。结果表明:通过采取在固相缩聚塔底部增加一个分配锥,在切片中添加质量分数为0.5%的复合开口剂,将冷却喷淋系统从循环氮气系统中断开等措施,生产的超高黏PA 6切片相对黏度稳定在4.0±0.1,可萃取物质量分数小于等于0.51%,含水量小于等于400μg/g,达到优等品水平,制备的BOPA薄膜表面光泽度、透明度高,开口性好,力学性能、阻隔性指标均达到国外品牌同等水平;固相聚合装置电耗降至157.5 kW·h,仪表空气消耗降至26 Nm^(3)/h,蒸汽消耗降至0.275 t/h,冷冻水消耗降至35 t/h,能耗下降明显。

螺旋型尼龙6制冷纤维的制备及其扭转弹热效应

针对传统气体压缩制冷效率低、污染环境及小型化设计等问题,基于纤维加捻制备螺旋型尼龙6制冷纤维,开发扭转弹热制冷技术。通过光学显微镜对其形貌和弹簧系数进行表征,并通过万用试验机、红外热成像仪测试其力学性能、绝热制冷温度变化以及循环稳定性。结果表明:螺旋形纤维的弹簧系数随着制备载荷的增加而增加;弹簧系数为1.0的螺旋型尼龙6制冷纤维,在快速释放60%应变过程中获得最大绝热制冷温度-1.77℃;2000次循环加载过程中,绝热温度变化依然稳定。

瓶级PET固相缩聚反应动力学的研究

对含间苯二甲酸 (IPA)共聚酯固相缩聚进行了研究 ,建立了球形颗粒中可逆化学反应和小分子三维扩散共同控制的模型 ,得到了在氮气保护下 ,2 0 0～ 2 2

PET固相聚合反应机理及动力学模型

综述了PET固相聚合早期的和 2 0世纪 90年代以后出现的反应机理和动力学模型 ,指出了这些反应机理和动力学模型可能存在的一些问题 ,为形成更深入。

PET固相缩聚反应器动态模型

PET固相缩聚过程涉及反应固体颗粒和反应器床层两个空间尺度的传质,是一个复杂的多维多相对象。以反应过程控制为目标,在已有的反应动力学模型基础上,同时考虑可逆化学反应和小分子产物内外扩散两个控制因素,并借用固定床拟均相模型的建模思想,将小分子产物在颗粒内外扩散形成的浓度梯度用一个有效系数来表示,从而建立了简化的PET固相缩聚反应器一维动态模型。在相关文献的实验条件下求解分布参数模型的数值解,并进行启动过程仿真和过程动态分析,计算反应器出口质量指标,与文献曲线和数据对照,验证了模型的正确性。

PEN固相缩聚结晶动力学的研究

研究了结晶反应过程,根据密度法测定的结果,得到PEN切片结晶Avrami指数值为2.32,反应的最佳温度为70℃,并得到结晶动力学方程。

PET固相缩聚反应动力学研究

建立了综合考虑 PET固相缩聚化学反应、小分子副产物物理扩散、大分子结晶三方面的 PET固相缩聚动力学模型 ,并用文献报道的实验测定数据验证该模型。运用该模型 ,研究了水、乙二醇、乙醛小分子副产物的含量与分布及其对固相缩聚的影响 ,从乙醛含量分布图可以得出 ,随着反应时间的延长 。

固相后缩聚法制备高粘度尼龙1212

研究了固相后缩聚对尼龙1212增粘的可行性,讨论了时间、温度、起始粘度等因素对尼龙1212增粘效果的影响。试验表明,固相后缩聚对于提高尼龙1212的粘度有显著作用,是制备高粘度尼龙1212的有效方法之一。采用固相后缩聚方法制备熔体流动速率(MFR)≤1g/10min的尼龙1212时,宜选择初始MFR在10～15g/10min的树脂,反应时间为8～14h,反应温度为175℃。