Resolution of 2-Octanol via Lipase-catalyzed Enantioselective Acetylation in Organic Solvents

The lipases from different sources were screened for their ability to catalyze the resolution of 2-octanol in organic solvents with vinyl acetate as the acylating reagent. The medium effect has been studied on the irreversible transesterification with varying water activity(a_w). The influence of vinyl acetate concentration on it has also been investigated. Under the optimal conditions, the enantiomeric ratio(E value) of pseudomonas fluorescence lipase(PFL) exceeded 200 with an enantiomeric excess(e.e.) of S-2-octanol above 99% at a 51% degree of conversion.

冠醚萃取法从高放废液中去除锶Ⅲ．二环己基18冠6－辛醇－［2］对锶的萃取

研究了在硝酸介质中二环已基１８冠６－辛醇－［２］对锶的萃取。结果表明，这种萃取体系对锶具有良好的萃取性能。同时还研究了水相硝酸浓度、平衡时间及锶浓度对萃取的影响。该萃取体系具有较快的反应动力学，锶浓度对萃取没有很大的影响。体系具有良好的反萃性能，可用去离子水作为反萃剂。从模拟高放废液中对锶和其它主要阳离子的萃取分离表明，该体系不仅对锶具有很好的萃取性能，而且对其它阳离子也具有很好的分离性能。

CALB脂肪酶的固定化及其拆分2-辛醇的研究

以AB-8、HZ-841、HZ-802三种大孔树脂做载体,采用物理吸附法,制备出固定化南极假丝酵母脂肪酶（CALB）,并用其进行了拆分2-辛醇的研究。其中AB-8树脂做载体拆分效果最佳,其蛋白吸附量为37.94 mg/g树脂,吸附率94.86%,转酯化酶活3 000 U/g固定化酶,对映体选择性E=104。单因素优化实验得到的最佳拆分条件为：温度40℃,加酶量2.67 g/L,底物醇浓度3.76 mol/L。在该条件下,产物转化率可达50%,e.ep为97.8%。固定化pH在5.0～9.0内对拆分效果无显著影响。

酵母催化2-辛酮不对称还原为2-辛醇

利用活性酵母细胞催化 2 辛酮的不对称还原 ,合成在制备光学活性物质中具有重要用途的直链手性仲醇 .实验发现不对称还原的产物主要是S 2 辛醇 ,反应的转化率和光学选择性都比较高 .考察了底物浓度、产物、辅助底物的种类及浓度 ,以及 pH值和温度对反应的转化率和光学选择性的影响 .结果表明 ,底物和产物对酵母的活性具有一定的毒害作用 ,产物 2 辛醇对酮的还原反应具有抑制作用 ,酵母能选择性地催化S 2 辛醇氧化为相应的酮 ;在酵母催化还原 2 辛酮的同时需要一定的辅助底物来再生辅酶NAD (P)H ,利用 10g·L-1的葡萄糖作辅助底物较好 ;温度 30℃、pH值 3 0或 7

非水相固定化酵母催化的(S)-2-辛醇的不对称合成

研究固定化面包酵母FD-12对不同水/有机溶剂两相体系的耐受性及不对称合成(S)-2-辛醇的还原反应。结果表明,固定化面包酵母FD-12在水/正十二烷两相体系中的耐受性最好,糖代谢活性保留值可达99.59%。不同的水/有机溶剂两相体系对生物转化影响较大。对反应条件进行优化,在水/正十二烷相体积比为20/5,固定化细胞用量为15.0 g,初始底物2-辛酮浓度为200 mmol/L的条件下转化96 h,(S)-2-辛醇产物得率可达29.59%,ee(S)值达98.81%。

P204-仲辛醇皂化萃取氰化尾渣酸浸液中铁的初步研究

采用P204-仲辛醇皂化萃取体系从金精矿氰化尾渣酸浸液中萃取分离铁,初步研究其萃取机理,并考察了萃取体系、P204浓度和料液初始pH值、含铁浓度及加入介质NaC l对Fe(Ⅲ)萃取的影响以及相比(O/A)、H2SO4浓度对Fe(Ⅲ)反萃的影响。实验结果表明:P204和仲辛醇对酸浸液中的Fe(Ⅲ)具有一定协同萃取效应,仲辛醇作为萃取体系中的相转移试剂,尤其能改善铁的反萃效率。同时,采用氨水皂化后的萃取体系铁的提取率显著提高。P204、仲辛醇以及260#溶剂油以1∶1∶2的体积比混合作为萃取体系,在相比为2的条件下,调整含铁10.18 g/L的原酸浸液的pH值接近2.0,经过1级萃取,萃余液中含铁低于0.25 g/L;以25%(体积分数)的H2SO4反萃,有机相中的铁基本被反萃完全。通过萃取和反萃,铁离子溶液中杂质含量大大减少,尤其是砷的含量。

Candida rugosa脂肪酶催化(R,S)-2-辛醇酯交换反应的对映选择性

考察了皱落假丝酵母脂肪酶(CRL)在有机溶剂、反胶束和离子液体中催化(R,S)-2-辛醇不对称酯交换反应的对映选择性,发现反应介质和酰基供体对CRL的对映选择性有显著的影响。在甲苯中,CRL催化氯乙酸乙酯与(R,S)-2-辛醇酯交换反应的对映体选择率E颇高(E=92.2);在CTAB/丁醇/异辛烷/水反胶束体系中,以乙酸乙烯酯为酰基供体时,CRL的对映选择率很高(E》100);在离子液体1-丁基-3-甲基咪唑六氟磷酸盐中,CRL的对映选择率很低。

微水相中改性Ultrastable-Y分子筛固定化脂肪酶拆分(R,S)-2-辛醇

采用改性Ultrastable-Y分子筛固定化P.expansumPED-03脂肪酶(PEL),利用固定化PEL在微水相中对(R,S)-2-辛醇进行拆分.结果表明,改性Ultrastable-Y分子筛固定化PEL所催化的拆分反应的转化率(c)和对映体过量值(e.e.)以及对映体选择性(E)均得到大幅度提高.介质类型和体系含水量对酶促拆分反应有较大的影响.在以正己烷为溶剂,含水量为0.8%的体系中,于50℃反应24 h的转化率(c)可达到理论值的97.68%,对映体过量值(e.e.)可达到98.75%.改性Ultrastable-Y分子筛固定化PEL催化效率高、立体选择性强,且催化性能稳定,在(R,S)-2-辛醇的酶法拆分方面具有良好的应用前景.

改性Ultrastable-Y分子筛固定化对非水相中脂肪酶拆分(R，S)-2-辛醇的影响

采用改性Ultrastable-Y分子筛固定Penicillium expansum PED-03脂肪酶(PEL),利用固定化PEL在非水相中对(R,S)-2-辛醇进行手性拆分,考察了改性Ultrastable-Y分子筛固定化处理对PEL催化性能的影响.结果表明,与游离PEL及经其它载体固定化的PEL相比,改性Ultrastable-Y分子筛固定的PEL所催化的拆分反应的转化率(c)和对映体过量值(ee)以及对映体选择性(E)均得到了较大提高.经固定化处理后,PEL的最适反应温度明显升高,适宜反应温度范围变宽,其稳定性也得到了明显改善,而适宜反应pH值则具有"记忆"性.在间歇式反心器中利用Ultrastable-Y分子筛固定化PEL对(R,S)-2-辛醇进行手性拆分,50℃反应24 h转化率(c)可达理论值的97.68%,对映体过量值(ee)可达98.75%.连续8批拆分反应的结果表明:改性Ultrastable-Y分子筛固定化脂肪酶催化效率高、立体选择性强(平均E值>460),且催化性能稳定,显示了该固定化酶在(R,S)-2-辛醇的手性拆分方面具有良好的应用前景.

辛醇-2合成己酸乙酯

研究了以辛醇-2为原料制备己酸,用己酸和乙醇合成己酸乙酯的方法,确定了催化剂,考察了反应温度、原料配比、催化剂用量和反应时间等因素对反应的影响.己酸乙酯的收率为57%左右.

2-辛醇气相脱水合成2-辛烯

研究了负载型脱水催化剂对2-辛醇气相脱水合成2-辛烯的催化作用,由固定床反应器考察其催化性能,最佳工艺条件:温度320℃左右,空速0.35 h-1,2-辛醇转化率98%以上,2-辛烯产率96%。该催化剂稳定性好,与传统脱水催化剂相比,具有2-辛烯收率高、产品质量好和催化剂单耗低的优点。

华根霉菌丝体结合脂肪酶催化酯合成动力学拆分2-辛醇

研究了华根霉CCTCC M201021菌丝体结合脂肪酶(RCL)在非水相中催化酯合成动力学拆分外消旋2-辛醇的能力.发现RCL对该反应具有较好的光学选择性(E>100),辛酸和异辛烷分别是最佳的酰基供体和反应溶剂,体系水活度的减少对反应的光学选择性没有明显影响,但能显著提高反应初速度.在相同转化率下,通过添加3A分子筛降低体系水含量可使反应初始速度提高7.3倍.当底物浓度提高到0.230 mol/L,反应40 h时转化率达44.4%,产物酯的ee值为94.7%.与三种商品化脂肪酶进行了比较,发现在相同条件下RCL对2-辛醇的拆分不但具有较好的光学选择性(E=103.1),而且也表现出较高的反应初速度和转化率.

HF-H2SO4-仲辛醇体系中硝酸对高纯氧化铌生产的影响研究

针对某企业高纯氧化铌产品中铜、铁等杂质元素含量超标的情况进行了研究,分析了质量事故形成的原因。结果表明:由于氢氟酸中混入的硝酸在萃取过程中迅速地将仲辛醇氧化成有机酸,对高纯氧化铌的酸洗工序造成干扰,致使产品中铜、铁等杂质元素的含量超标。

不对称还原2-辛酮的菌株筛选和反应条件的研究

从本实验室保藏菌株中筛选出一株酒明串珠菌Oenococcus oeniCECT 4730,能不对称还原2-辛酮得到R-2-辛醇。对反应条件的研究表明:Tris-硼酸(TBE)是最佳缓冲液,葡萄糖是最佳辅助底物,壬烷是最佳有机相,当采用300 mmol/L的TBE缓冲液3、00 mmol/L的葡萄糖、1∶1(体积比)的两相比1、50 g/L的湿菌体质量浓度下,可以实现3%的2-辛酮转化为R-2-辛醇(转化率>99%),并且e.e.值为97%。

2-丁基-1-正辛醇萃取硼酸的动力学研究

采用恒界面池法研究了2-丁基-1-正辛醇萃取剂萃取硼酸的动力学,考察了相界面面积、搅拌转速、反应物浓度和反应温度等因素对萃取速率的影响。结果表明萃取体系的萃取过程发生在两相界面区域,萃取反应受扩散和化学反应共同控制,主要扩散阻力区集中在水相,2-丁基-1-正辛醇/煤油从卤水中萃取硼酸的动力学速率方程为,其萃取硼酸的表观活化能为19.038 kJ·mol^-1。

CuO-NiO催化剂在2-己基-1-癸醇合成中的催化性能

以正辛醇为原料,采用Cu O-Ni O催化剂(脱氢-加氢催化剂)/KOH催化剂(碱性催化剂)体系,通过Guerbet反应合成了2-己基-1-癸醇(2HD),考察了催化剂载体种类、Cu O-Ni O负载量、n(Cu O)∶n(Ni O)和添加不同第三组分对正辛醇转化率和2HD收率的影响。优选出催化效果相对最佳的Cu O-Ni O催化剂,并利用TEM,XRD,BET等手段表征了Cu O-Ni O催化剂的结构。实验结果表明,第三组分Zn O或Mg O的加入可提高正辛醇转化率,但2HD收率降低;以Ca CO3为载体,当Cu O-Ni O负载量为30%(w)、n(Cu O)∶n(Ni O)=1∶2时制得的Cu O-Ni O催化剂的性能最好;在此催化剂作用下,进行2HD合成反应,当反应温度为230℃、反应时间为1 h时,2HD收率最高(达73.0%),此时正辛醇转化率达到84.8%。表征结果显示,Cu O-Ni O催化剂中Cu O和Ni O之间产生协同作用。

双菌氧化还原耦联转化外消旋2-辛醇制备(R)-2-辛醇

建立了一种新的制备手性2-辛醇的方法——双菌氧化还原耦联转化外消旋2-辛醇制备(R)-2-辛醇。通过筛选得到了一株选择性氧化外消旋2-辛醇中(S)-2-辛醇的菌株CandidacylindraceaATCC14830,其产物的光学纯度e.e.>98%,(R)-2-辛醇的产率>46%。与报道的一株还原2-辛酮得到(R)-2-辛醇的菌株OenococcusoeniCECT4730氧化还原耦联,底物浓度可达40g/L,产物的e.e.>98%,产率>92%。

两相系统中不对称还原2-辛酮的菌株筛选

从93株酵母、霉菌和细菌中筛选出能不对称还原2-辛酮的菌株.经过筛选获得一株博伊丁假丝酵母Can-didaboidiniiCECT10035.该菌种在底物浓度为78mmol·L-1时,能转化得到S-2-辛醇,2-辛酮转化率为32·6%,e·e·值达到95·6%.同时,还筛选出一株酒明串珠菌OenococcusoeniCECT4730,可以转化得到R-2-辛醇,当底物浓度为78mmol·L-1时,2-辛酮转化率为99·8%,e·e·值为97·8%.

仲辛醇吸收NO_x尾气的GC/MS研究

本文采用GC/MS法研究了仲辛醇氧化还原法吸收NO_x尾气后的化学组成,鉴定出的组份达37种,并且对一些主要组份的生成机理进行了简单的探讨。

加氢还原法制备高纯度仲辛醇

以负载型铜、镍催化剂为加氢催化剂 ,液相加氢还原粗仲辛醇中的 2 辛酮制备高纯度仲辛醇。分析了催化剂的制备方法、类型及加氢反应条件对催化剂活性的影响。实验结果表明 ,镍催化剂的加氢活性较高 ,加氢反应条件相对缓和。在适当的加氢条件下 ,采用浸渍法制备的镍催化剂和采用共沉淀法制备的铜催化剂的加氢活性相当 ,2 辛酮的加氢转化率均可达 98%以上 ,加氢产物中仲辛醇的纯度达 98%～ 99% ,2 辛酮含量可降至 0 .2 %以下。负载型镍、铜催化剂具有良好的活性稳定性 ,是制备高纯度仲辛醇的高效、高选择性催化剂 ,具备一定的工业开发潜力。