一锅、二步法合成几种含环己基双酚化合物的研究

分别以环己酮、4-甲基环己酮、4-叔丁基环己酮为起始原料,经二氯亚砜氯化得到4,4-二氯环己酮及其衍生物中间体,不经分离,继而将其分别与苯酚及其衍生物进行取代反应,通过＂一锅、二步法＂制得了1,1-二（4-羟基苯基）环己烷、1,1-二（3-甲基-4-羟基苯基）环己烷、1,1-二（3,5-二甲基-4-羟基苯基）环己烷、1,1-二（4-羟基苯基）-4-甲基环己烷和1,1-二（4-羟基苯基）-4-叔丁基环己烷等5种含环己基的双酚化合物,产率为82.5%-86.0%.用FT-IR、NMR和元素分析对其组成和结构进行了表征.该合成方法具有操作简单、反应条件温和、收率高等优点.

一锅三步法固定化脂肪酶催化环己酮合成聚ε-己内酯

采用固定化T.laibacchii脂肪酶催化一锅三步法制备聚ε-己内酯(PCL)。所得最优聚ε-己内酯产率为96.5%,平均摩尔质量为2912 g/mol。首先,采用脂肪酶催化乙酸乙酯(EtOAc)与尿素过氧化氢(UHP)的反应,生成乙酸;然后,采用原位反应生成的过氧乙酸,将环己酮以非酶方式酯化为ε-己内酯(CL),同时,反应生成的乙酸与UHP反应生成过氧乙酸;最后,CL经酶催化开环聚合,原位生成聚ε-己内酯。采用响应面法(Response Surface Methodology,RSM)进行了实验设计和优化,建立了聚ε-己内酯产率模型,其相关系数R2为0.9997。反应中生成的乙酸与UHP反应生成过氧乙酸,有效减少了UHP用量,进而降低了UHP浓度,减弱了UHP对脂肪酶的抑制作用,加快了反应速度。经RSM优化得到的最佳条件为:脂肪酶用量23.55 mg,反应温度59.4℃,UHP/环己酮的摩尔比1.31。聚ε-己内酯高产率的原因有:采用交联固定化脂肪酶;在步骤3中添加脂肪酶;将UHP初始浓度由2.50 mol/L降至1.63 mol/L。